~5H-川芎1号碱的标记中金属催化剂催化氢-氚同位素交换反应的研究

制备高比度氚标记化合物的方法主要有催化加氚法,催化卤-氚交换法和催化氢-氚同位素交换法。催化剂本身并不参加化学反应,只在其表面吸附氚气从气相进入液相或固相,改变反应速度,提高标记物的比度。常用的催化剂有钯、铂、铑等过渡金属元素。李志敏的工作证明钯-碳催化剂在催化加氚反应中不仅有催化作用,而且对氢-氚体系而言,还有明显的分离作用。     

U(Ⅲ)-U(Ⅳ)同位素交换过程的同位素效应

本文研究了U(Ⅲ)-U(Ⅳ)在7.0mol/l HCl介质中及在U(Ⅲ)-7.0mol/l HCI-U(Ⅳ)-50％TBP-煤油和U(Ⅲ)-7.0mol/l HCl-U(Ⅳ)-50％TBP-二甲苯体系中的同位素交换过程,测得上述体系的单级分离因数分别为1.0026,1.0031和1.0030,从而证实了P.Delvalle的1.0025-1.0030的实验结果;确认了用液态Zn-Hg齐制备U(Ⅲ)是快速、有效的方法;初步探索了用U(Ⅲ)-U(Ⅳ)交换过程浓缩~(235)U的合适体系。     

化学交换反应法分离硼同位素的数学模型

采用化学交换反应法,针对三氟化硼-苯甲醚分离体系,研究了硼同位素分离生产过程的特点,建立了交换精馏塔的稳态数学模型,并利用Matlab程序进行模型求解,得到了不同分离要求和操作条件对交换精馏塔理论塔板数的影响.当增大所需同位素丰度或改变分离温度以及回流比时,都会使得理论塔板数增加或减少.该数学模型可以指导工艺设备的改进和优化,为下一步的放大和操作过程提供了理论依据.     

同分子同位素反应及催化剂应用

轻同位素的工业化富集主要采用精馏法,如H₂、O₂、N₂、CO等,这些双原子分子同位素气体在富集中后期,会受到其他同位素干扰而无法得到高丰度的同位素,需要在精馏级联中间增加反应转化装置,排除同位素干扰。在催化剂的作用下,气体分子之间发生反应,同位素原子得到重新组合生成单一同位素气体,继续分离得到高丰度的同位素气体。本文对同位素气体反应及采用的催化剂进行介绍,并着重介绍了C同位素交换反应的平衡常数、反应机理等特性。     

U(Ⅳ)-U(Ⅵ)同位素交换反应动力学研究 Ⅰ.Fe~(2+)对U(Ⅳ)-U(Ⅵ)同位素交换反应的催化作用

一、前言由于U(IV)-U(VI)同位素交换体系具有相当大的同位素效应和很好的稳定性,并且容易实现两相回流,这对于分离U同位素的工业应用都是十分有利的。但是,U(IV)-U(VI)同位素交换反应速度非常慢,常温下H~+浓度为1.0—4.0 mol/l时,速度常数为1.0×10~(-4)l~2/mol·s。因此要用U(IV)-U(VI)交换体系浓缩铀同位素,必须研究U(IV)-U(VI)交换反应动力学,找到加快交换反应的方法。     

~(12)C与~(209)Bi反应中Au同位素的产额与Q_(gg)的关系

用47MeV/u12C离子轰击天然铋靶,通过炮弹和靶核之间的核子转移反应产生Au同位素。使用放射化学方法从大量Bi和复杂反应产物中分离、纯化Au,并制备Au的γ射线测量源。使用HPGe探测器测量放射性Au同位素的γ活性。根据照射结束时Au同位素的活度和其他相关数据,确定每个Au同位素的产生截面。分析发现,缺中子Au同位素的产生截面与Qgg值之间不遵从指数依赖关系,这可用重离子碰撞中的次级过程加以解释。     

氢-水同位素催化交换速率及过程模拟的研究进展

氢-水同位素催化交换在处理ITER聚变堆废水以及核裂变反应堆重水升级方面具有应用前景。该交换过程及核心设备催化交换塔的模型化研究,对工艺和工程优化设计具有十分重要的意义。本文重点介绍了氢-水同位素催化交换过程模拟的研究进展,讨论了同位素催化交换速率的计算方式以及吸收塔模型和滴流床模型在同位素催化交换过程模拟中的应用,探讨了氢-水同位素催化交换过程模拟今后的研究方向。通过各类模型的比较,滴流床模型被认为在催化交换过程模拟中有良好应用前景。氢-水同位素催化交换机理及速率计算方法和催化交换塔模型化等方面有待进一步研究。     

~(147)Nd同位素稀释亚化学计量法测定聚乙炔中钕

钕是稀土催化剂法合成聚乙炔过程中所必需的成分,合成后,钕在聚乙炔中的剩余含量会影响聚合物的稳定性。本文介绍了用同位素稀释亚化学计量法测定聚乙炔中的钕,方法的灵敏度为0.05μg钕。     

冠醚介质中长链卤代烷烃与~(125)I、~(82)Br的交换反应

本文研究了在冠醚介质中~(125)I、~(82)Br与1-Br-十六烷的交换反应,以及不同冠醚、不同阳离子对反应速度和产率的影响。研究了在苯并12-冠-4介质中、~(125)I、~(82)Br与1-Br-十六烷的反应动力学,首次测定了该反应的动力学参数,为短寿命同位素标记化合物的制备提供了快速、有效的新方法。     

光化学法锂同位素分离中化学反应速率常数测量

氢气与锂蒸气的化学反应速率常数是激光化学法锂同位素分离过程的一个重要参数。本文以可调谐半导体激光器为工具,通过监测锂原子蒸气对光的吸收测量原子蒸气密度的相对变化,建立了一种测量该速率常数的方法。在光化学锂同位素分离的典型条件下测得化学反应速率常数为9.0×10^-22 m³/s。该数值对于未来锂同位素分离装置中激光照射时间和氢气密度等参数的选择具有重要指导意义。     

冰片的汞光敏反应氚标记

采用简便的汞光敏反应解离氚为氚原子,并与脂环结构茨醇——冰片进行同位素交换氚标记。和Wilzbach气体曝射法同样条件作对照实验,用放射性气相色谱分析检定,获得较好的放化纯度,与气体曝射法比较放射性比度提高32倍,此方法且能缩短反应时间。用薄板层析分离得到冰片中两异构体龙脑和异龙脑的氚标记物。     

阈能反应分子法激光分离铀同位素

论证了激光分离铀同位素阈能反应分子法在高浓铀小规模（10kg／a）生产中的可行性。提出了几种可能的阈能反应和对激光的要求,并指出电子静电加速器驱动的自由电子激光技术目前已有能力满足要求。     

稳定同位素氘标记的去甲乌药碱的合成与表征

为了快速准确地检测去甲乌药碱的含量,采用稳定同位素内标试剂与同位素稀释质谱法相结合的检测技术,以2-(3,4-二甲氧基苯)乙腈为起始原料,经过碱催化氢-氘同位素交换、还原、皮克特-施彭格勒(Pictet-Spengler)环化反应、脱保护基等关键反应步骤,得到稳定同位素氘标记的去甲乌药碱.该合成方法简单成熟,原料廉价易...     

Calculations of Thermodynamic Sulfur Isotope Effect

The isotopic reduced partition function ratios (RPFR), (s/s')f, for the ³⁴S/³²S isotopic pair were calculated for 24 sulfur compounds between 10 and 2,000K. Their magnitudes were in the following sequences; at low enough temperatures at which In(s/s')f depends only on the isotopic difference in frequency-sum, SF₆>SO₂F₂>SF₅Cl>SF₅Br>SO₄ ^2->SO₂Cl₂>SO₃>NSF₃>SF₄>SOF₂>SOCl₂>Me₂SO>SOBr₂>SO₂>SPBr₃>SCBr₂>Me₂S>SPCl₃>SCCl₂>SCF₂>SPF₃>CS₂>OCS>H₂S, and at high enough temperatures at which In(s/s')f is proportional to the isotopic difference in the sum of frequencies squared, SO₂F₂>SO₄ ^2->SO₃>SF₆>SO₂Cl₂>SF₅C1>NSF₃>SF₅Br>SOF₂>SO₂>SF₄>Me₂SO>SCCl₂>SOBr₂>H₂S>Me₂S>CS₂>SCF₂>OCS<SCCl₂>SCBr₂>SPF₃>SPCl₃>SPBr₃ where Me--CH₃. Correlation of the RPFR with molecular structure and molecular forces was discussed.

The equilibrium constants K for the ³⁴S/³²S isotope exchange reactions of all the possible pairs of 19 sulfur compounds selected out of the above 24 were calculated and their temperature dependences were investigated. Two types of temperature dependences were observed; one being smooth monotonic and the other having single cross-over with no pre-inflection.     

Anomalous Isotope Fractionation in Uranium Enrichment Process

A benchmark calculation for a deep penetration problem of 14 MeV neutrons through a 3m thick iron slab was carried out by using a vectorized continuous energy Monte Carlo code MVP with the JENDL-3 and ENDF/B-IV cross sections. Reference solutions for neutron spectra and averaged cross sections were obtained at various locations through the iron slab with good statistics owing to a high computation speed of the code. The accuracy of multigroup calculations with the JSSTDL/J3 library was investigated by comparison with the obtained reference solutions.

Both calculations with JENDL-3 and ENDF/B-IV showed a similar attenuation of total fluxes from thermal to 14 MeV through the slab, while differences of one order at the maximum were observed in the calculated fluxes in the resonance energy region. The multigroup calculations with the JSSTDL/J3 295- and 125-group libraries underestimate the streaming effect through the cross section minima above the well-known 24 keV window, which resulted in the underestimation of fluxes above this window by more than two decades at 3 m penetration compared with the continuous energy method. Taking into account the spatial dependence of averaged cross sections, the underestimation was reduced to about one decade. It was found, however, that an accurate prediction of streaming effect is fairly difficult by the multigroup method.     

φ6mm Pt-PTFE疏水催化剂的研制

在研制粒径为6mm的多孔PTFE疏水担体基础上,采用浸渍法研制了可在工程上应用的Pt PTFE疏水催化剂。室温下,在并流催化床上考察了该疏水催化剂的催化活性、疏水性能和催化剂上活性粒子的稳定性。结果表明:当氚浓度为153Bq/mL,氢气线速度为5.31cm/s和15.93cm/s时,水中氚的催化转化率分别为73.7%和69.6%。在用普通水浸泡并淋洗145d后,该疏水催化剂的催化活性和活性粒子(Pt)的含量无明显变化。     

99Tcm标记趋化肽类似物的制备

利用固相法合成趋化肽类似物fMLFK,并采用双功能螯合剂(HYNIC)技术合成了^99Tc^m标记的趋化肽类似物^99Tc^m-HYNIC-fMLFK,测定了标记物的标记率和放化纯度,考察了配合物的稳定性。结果表明,合成fMLFK的产率大于80％,纯度大于97％;质谱法测得的相对分子质量与理论值相符;^99Tc^m标记后,配合物的放化纯度大于95％,在24h内放化纯度无明显降低。     

放射性碘标记乙胺碘呋酮的研制

乙胺碘味酮是目前广泛应用的广谱抗心律失常药,随着临床应用的增多,一些副作用如使甲状腺功能紊乱及肺损害等“,”亦随之显现出来。对其进一步作临床药理研究,甚为必要。同位素示踪技术则是研究手段之一。     

催化剂制备方法及高温还原对Pt/C/FN疏水催化剂活性的影响

采用常规浸渍还原法、改进浸渍还原法和高压微波加热法分别制备20%Pt/C催化剂,用X射线衍射（XRD）、透射电镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS）对催化剂表征。三种方法制备的催化剂Pt粒径分别为2.9、2.0和1.9nm,标准差分别为0.8、0.7和0.5nm,高压微波加热法和改进浸渍还原法催化剂中Pt（0）含量分别为40.9%和43.3%。对高压微波加热法催化剂用H2/N2混合气300℃还原处理2h,或500℃处理1h,Pt粒径分别增至2.2和2.1nm,Pt（0）含量分别增至44.3%和49.7%。将Pt/C催化剂与聚四氟乙烯一起负载于泡沫镍（FN）载体,制备Pt/C/FN疏水催化剂,考察其对氢水液相交换反应的催化活性。影响疏水催化剂活性的因素包括Pt粒径大小及Pt（0）含量,降低Pt/C催化剂上Pt粒径大小,或提高Pt单质含量,均可提高疏水催化剂活性。