水杨酸分子印迹分离介质的水相制备及色谱行为

以水杨酸为模板分子,2-乙烯基吡啶为功能单体,在甲醇/水体系中制备了水杨酸分子印迹聚合物,并将其作为高效液色谱分离介质研究了其对水杨酸及水杨酸的位置异物体———对羟基苯甲酸的色谱行为。结果表明,该聚合物固定相表现出良好的分离选择性,能够使水杨酸与对羟基苯甲酸快速基线分离。通过对流动相组成与色谱分离效果关系的探讨,证实溶质与印迹固定相的疏水相互作用是分子识别的主要作用力。     

以分子印迹聚合物为固定相手性拆分1,1′-联-2-萘酚及其衍生物

以(R)-(+)-1,1′-联-2-萘酚为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体合成了分子印迹聚合物,将其作为高效液相色谱的固定相,研究其手性识别特性。对该固定相的手性拆分的色谱条件进行了优化。实验结果表明,合成的印迹聚合物对(R)-(+)-1,1′-联-2-萘酚具有较强的亲和力和特定的选择性,能有效拆分1,1′-联-2-萘酚对映体,分离因子最高达到12.25。通过优化色谱条件,该分子印迹聚合物还能对与1,1′-联-2-萘酚结构相似的衍生物5,6,7,8,5′,6′,7′,8′-八氢-1,1′-联-2-萘酚和1,1′-联萘-2-氨基-2′-酚进行手性拆分,分离因子分别达到1.51和2.40。     

氨基酸衍生物手性分离分子印迹聚合物

本文从识别机理,制备方法及其应用等方面简要介绍了近年来用于氨基酸衍生物手性分离的分子印迹聚合物的一些研究进展.     

苯丙氨酸衍生物的色谱手性拆分——采用分子印迹聚合物作为色谱固定相

合成苯丙氨酸衍生物的分子印迹聚合物作为色谱固定相，对其对映异构体进行手性拆分；流动相中加入乙酸增加极性，分离效果较好，但乙酸含量太高，分离因子会降低，甚至会破坏柱材料，进样样品浓度越低，分离效果越好，色谱柱温度升高，分离因子α会增大，温度为65℃时α为1．82；观察了分子印迹聚合物的微观结构。     

分子印迹聚合物拆分消旋体酮洛芬

以(S) 酮洛芬为印迹分子利用分子印迹技术合成能识别(S) 酮洛芬的聚合物。聚合物作为高效液相色谱的固定相,消旋体酮洛芬在固定相能分开,同时聚合物还能将酮洛芬和布洛芬的混合物分开。     

分子印迹手性分离过程的热力学研究

以丙烯酰胺为功能单体, 以二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂, 在模板分子N-叔丁氧羰酰-L-色氨酸(N-Boc-L-Trp)和N-叔丁氧羰酰-L-酪氨酸(N-Boc-L-Tyr)的存在下, 分别采用光引发聚合和热引发聚合制备了N-Boc-L-Trp和N-Boc-L-Tyr的分子印迹聚合物(MIPs), 进行分子印迹手性分离过程的热力学研究. 测定了分离过程的熵变、焓变和自由能变化. 结果显示, 在流动相中添加异丙醇或甲醇等强氢键竞争性溶剂时, 熵变对分离起到了主要作用, 而且分离过程中的溶剂化对分离的影响也非常大. 分子印迹聚合物对印迹分子和非印迹分子进行分子识别的主要作用是印迹聚合物与印迹分子匹配的三维空间结构.     

环丙沙星分子印迹整体柱的制备及其分离性能

用原位聚合法合成了环丙沙星分子印迹整体柱并考察了不同功能单体与流动相中水含量对环丙沙星保留性能的影响。另外,实验还对动物血浆中的环丙沙星及其结构类似物进行了分离。结果表明,在最优条件下,环丙沙星与诺氟沙星的分离度Rs=4.64,环丙沙星与左氧氟沙星的分离度Rs=2.4,分离效果好,可以用于生物样品中喹诺酮类药物的残留分析。     

模板分子中作用基团的数目及位置对印迹聚合物印迹效应的影响

为了研究模板分子中作用基团的数目和位置对印迹聚合物印迹效应的影响, 分别以含有羟基数目和位置不同的羟基苯甲酸化合物3,4,5-三羟基苯甲酸(3,4,5-THBA), 3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA), 2,4-二羟基苯甲酸(2,4-DHBA)和3-羟基苯甲酸(3-HBA)为模板分子, 以丙烯酰胺为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂和乙腈(MeCN)为致孔剂, 采用非共价本体聚合方法制备了对应的印迹聚合物, 用色谱法评价了其分子识别性能. 结果表明, 制备的印迹聚合物对相应的模板分子均具有印迹效应, 在流动相H₂O/MeCN(体积比1/99)中, 各印迹聚合物对相应的模板分子3,4,5-THBA, 3,4-DHBA, 2,4-DHBA和3-HBA的印迹因子分别为5.51, 5.55, 2.60和2.03. 通过与同样条件下制备的龙胆酸(GA)、水杨酸(SA)和对-羟基苯甲酸(4-HBA)印迹聚合物对其模板分子印迹效应的比较发现, 模板分子中作用基团数目越多, 印迹效率越高; 模板分子中作用基团-COOH和-OH的相对位置对印迹效率影响很大, 当-COOH和-OH在苯环上处于对位时的印迹效率, 高于其处于间位的印迹效率; 当-COOH和-OH在苯环上处于邻位时, 由于形成分子内氢键会降低其印迹效率. 实验还发现, 3,4-DHBA的印迹聚合物可以实现其结构类似物3,4,5-THBA和2,4-DHBA的基线分离, 为生物活性组分3,4,5-THBA的分离和测定提供了依据.     

分子印迹聚合物的设计合成

分子印迹法是制备对特定分子（印迹分子）具有识别选择性的聚合物的技术,近年来,分子印迹法制得的聚合物在分离,分析,免疫测定,催化、模拟酶及生物传感器等方面的应用引起人们的广泛关系。本文介绍了分子印迹技术的基本原理,对分子印迹聚合物合成研究的最新进展进行了综述,评述了各种制备方法的优缺点,拽出了合成技术未来的发展方向。     

分子烙印聚合物的结构表征及手性拆分中的热力学研究

考察了一系列分子烙印聚合物的热稳定性和孔结构,探讨了孔结构与手性选择性的关系。计算了手性分离过程中的某些热力学参数的变化,发现分子烙印聚合物上的手性分离是一个焓控制的过程,热力学参数的变化同烙印分子的结构有关。     

普萘洛尔乙烯酯前药的高效液相色谱对映体分离

利用OD-H手性柱对普萘洛尔及其3种氨基取代和3种羟基取代的普萘洛尔二酸乙烯酯(N-酰基、O-酰基普萘洛尔丁二酸乙烯酯、N-酰基、O-酰基普萘洛尔己二酸乙烯酯、N-酰基、O-酰基普萘洛尔癸二酸乙烯酯)进行了对映体分离的研究。考察了流动相正己烷中不同醇类添加剂、二乙胺、不同的流速以及不同底物结构对分离的影响,并初步探讨了手性分离机理。结果表明,普萘洛尔、3种不同链长的氨基取代普萘洛尔二酸乙烯酯、以及羟基取代的普萘洛尔己二酸乙烯酯在实验的条件下能够达到基线分离。     

单硫代和双硫代甘油醚在直链淀粉-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）固定相上的手性拆分

合成了直链淀粉三(3,5二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相。用该固定相对6种单硫代甘油醚和4种双硫代甘油醚进行了手性拆分。单硫代甘油醚对映异构体得到了较好的分离,而双硫代甘油醚完全不能拆分。提出了样品与固定相的作用模式。     

酮洛芬分子印迹拆分及分离过程热力学研究

利用非共价分子印迹法,采用4-乙烯基吡啶为功能单体,以二甲基丙烯酸乙二 醇酯为交联剂,在模板分子（S）-酮洛芬的存在下,制备出（S）-酮洛芬的分子印 迹聚合物（MIPs）,并用作HPLC固定相,对其进行了高效液相色谱评价。结果表明 外消旋酮洛芬在制备的印迹柱上得到了有效的分离,（S）-酮洛芬的容量因子 k_s'为9.52,选择性因子α为1.52,分离度R为0.88。此外,HPLC分析表明制备的 MIPs能够分离结构相似的酮洛芬、布洛芬和萘普生。研究了流动相中乙酸浓度、流 速及温度对拆分效果的影响,测定了分离过程中的焓变、熵变和自由能变化,对分 子印迹分离过程作了进一步解释。     

C_（60），C_（70）液相色谱分离方法的研究

较系统地考察了不同柱系统及不同流动相组成下Ｃ＿（６０）,Ｃ＿（７０）的保留规律。在实验的基础上,提出了分离Ｃ＿（６０）,Ｃ＿（７０）的最佳柱系统及流动相组成。并在此分离条件下,对高分子量的富勒烯组分进行了分离。     

制备手性色谱拆分氧氟沙星光学异构体

利用配合交换原理,采用手性流动相添加剂方法,在反相高效液相色谱（ＲＰ－ＨＰＬＣ）制备柱上,拆分了氧氟沙星的两种对映体。流动相组成为手性添加剂溶液（含６ｍｍｏｌ／ＬＬ－苯丙氨酸和３ｍｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４）－ＣＨ３ＯＨ（８４：１６）,流速４．６ｍＬ／ｍｉｎ,紫外检测波长２９３ｎｍ。经提取纯化后,确证首先洗脱的是Ｓ－（＋）－氧氟沙星,后一个洗脱的是Ｒ－（＋）－氧氟沙星。经对映体选择性分析方法测定,制备获得的两种对映体的光学纯度均大于９９％。     

手性拆分l-脯氨酸分子印迹聚合物的制备及其性能

以壳聚糖(CTS)为功能基体,以L-脯氨酸(L-Pro)为模板分子,采用分子印迹技术,在水溶液中合成了在空间结构和结合位点上与L-脯氨酸匹配的分子印迹聚合物(L-Pro-M IPs)。利用红外、扫描电镜和热失重分析,对相关化合物进行了表征,并对合成机理进行初步探索;通过对pH值、反应时间、交联剂用量的调节,获得最佳的反应条件为:制备壳聚糖-L-脯氨酸复合物的pH=10.7,干复合物1.0 g,交联剂8 mL,室温下反应18 h。结果表明,在水相中,L-Pro-M IPs对L-Pro具有良好的吸附选择性和高效分离特性,分离因子为4.67。     

分子印迹技术在生化分离分析中的应用

分子印迹聚合物具有高选择性、稳定及实用的特点,在复杂基体中痕量分析物的高选择性分离富集中有着良好的应用前景,近年来在生物样品中的应用尤其引起人们关注.该文分别介绍了分子印迹技术的原理及生物分子印迹聚合物的制备方法,综述了分子印迹技术在氨基酸、生物碱、多肽、蛋白质等生物分离分析中的应用进展.     

直链淀粉手性固定相分离马来酸曲美布汀和昂丹司琼对映体

建立了马来酸曲美布汀和昂丹司琼对映体的高效液相色谱拆分方法。使用Chiralpak AD-H手性色谱柱,采用正相洗脱方式,考察了流动相中有机改性剂的种类和浓度、酸碱比(冰乙酸-三乙胺)、柱温及流速等因素对对映体拆分的影响。确定了最佳拆分条件:分离马来酸曲美布汀的流动相为正己烷-异丙醇-冰乙酸-三乙胺(97∶3∶0.1∶0.3),流速为0.6mL/min;分离昂丹司琼的流动相为正己烷-异丙醇-冰乙酸-三乙胺(70∶30∶0.2∶0.4),流速为0.4mL/min,柱温均为20℃。在上述色谱条件下,两种手性药物对映体达到基线分离。