分子导体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2 (Py = pyridine, dmit = (C_3S_5)~(2-) = 4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione)，用元素分析、红 外光谱对其进行了表征，并用四圆X射线衍射方法确定了结构，该晶体属于三斜晶 系，P-1空间群；晶胞参数为: a = 0.59227(4) nm，b = 0.82279(6) nm, c = 1. 67535(9) nm, α = 90.233(5)°, β = 92.107(5)°, γ = 104.654(6)°; V = 0.78925(9) nm~3, Z = 1. (PyH)[Ni(dmit)_2]_2晶体中，导电组元[Ni(dmit)_2] ~(-0.5) 沿b轴方向形成具有二聚体结构的柱状堆积，在(001)面形成以肩并肩分子 间的S…S强相互作用为特征的二维导电层，这种二维导电层上的室温电导率为0. 13 Ω~(-1)·cm~(-1)，在c轴方向，(PyH)~+与[Ni(dmit)_2]~(-0.5)之间除库仑作 用外，还存在N-H…S，C-H…S氢键相互作用。单晶(001)面上变温电阻的测定结果 表明，在90 K到室温的温度范围内，(PyH)[Ni(dmit)_2]_2具有半导体导电行为， 导电激活能为0.15 eV。     

三维网状冠醚配合物（Bu4N){[K(18-C-6)][Cd4(dmit)2(dmt)3]}的合成与结构

研究了18-冠-6（18-C-6）与KSCN，CdCl2.2.5H2O,(Bu4N2)[Zn(dmit)2] (dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione,C3S5^2-)的反应，生成的标题配 合物（1）通过元素分析，红外光谱，单晶X射线衍射进行了表征，配合物属单斜晶 系，空间群C2/c，晶体学数据：a=3.4780(7)nm,b=1.5170(3)nm,c=2.8440(6)nm,β =105.93(3)°,V=14.427(3)nm^3,Z=8,F(000)=7872,R1=0.0425,wR2=0.0739,配合物 由一个Bu4N^+阳离子和一个{[K(18-C-6)][Cd4(dmit)2(dmt)3]}-(dmt=4,5- dimercapto-1,2-dithiole-3-thione,C3S5^2-)配阴离子组成，{[K(18-C-6)[Cd4 (dmit)2(dmt)3]}-通过K…S，S…S弱相互作用形成三维网状结构。     

(Me_3NEt)[Pd(dmit)_2]_2和(NEt_4)[Pd(dmit)_2]_2的结构、能带及导电性

合成了导电分子晶体(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2, 测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线. 在能带计算基础上解释了(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2的室温电导率(σ= 58(Ω·cm)-1)高于(NEt4)[Pd(dmit)2]2 (σ= 2.2(Ω·cm)-1)的原因. (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2属单斜晶系, P21/m空间群; (NEt4)[Pd(dmit)2]2属三斜晶系, P1 空间群. 两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)2]0.5-, 它们以面对面形式的二聚体 存在. 凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用, 二聚体进一步形成二维导电分子层. 两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别. 变温电导测定还表明, 两种晶体皆为小能隙的半导体.     

弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物{[K(18-C-6)2(C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2]的合成与结构

研究了18－冠－6与NiCl·6H2O,K2dmit(dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole- 2-thione,C3S5^2－）在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物{[K(18-C-6)]2 (C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2（1）和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2](2)。通过元素分析、红 外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1和2均属三斜晶系,空间群P1^-.1的晶体学 数据：a=1.0272(2)nm,b=1.2282(3)nm,c=1.4205(3)nm,α=113.473(3)°,β=90. 609(3)°,γ=91.439(3)°,V=1.6430(6)nm^3,Z=2,F（000)=876,R1=0.0503。2的 晶体学数据：a=0.8502(2)nm,b=1.2178(4)nm,c=1.5118(4)nm,α=86.454(5)°,β =77.734(5)°,γ=85.364(5)°,V=1.5228(8)nm^3,Z=2,F(000)=774,R1=0.0565。配 合物1,2分别通过K…S,K…Cl,S…S和K…S,S…S弱相互作用形成二维、三维网状 结构。     

二核Fe/S化合物(Et4N)2[Fe2S2Br4]的合成与结构

标题化合物(Et4N)2[Fe2s2Br4](1)在VS/FeBr2/imnt2/Et4NCl反应体系中获得,它属于单斜晶系,空间群P21/n,主要晶胞参数为:α＝0.91193(2)nm,b=1.0837(3)nm,c=1.54360(1)nm,β=105.090(1),ν=1.4177(5)nm3,z=2,ρ=1.778g/cm3,μ＝6.841cm1,F(000)=748,结构精修结果为:R1=0.0287,wR=0.0640。簇阴离子[Fe2S2Br4]2含有一个菱形Fe2S2单元,铁的配位几何构型明显偏离了理想的Td对称性,导致整个阴离子的对称性降低为D2h.同时观察到它的Fe--Br键呈现反常加长倾向。     

Ni[H_2NC(CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2的合成、晶体结构与量子化学研究

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸（Pic）镍在乙醇水混合液中反应，制得少见的半 对称分叉氢键连接的超分子化合物Ni[H_2NC (CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2 ，晶体属三斜晶系，空间群为P(1-bar)，晶胞参数为a = 0.6912(1) nm，b = 0. 8190(1) nm，c = 1.3595(2) nm，α = 79.59(1)°，β=83.69(1)°，γ = 83. 77°，V = 0.74925(18) nm~3， Z = 2，F(000) = 410。在配合物的结构单元中， Ni~(2+)位于对称中心，分别与两个四齿配体（三羟甲基氨基甲烷）中的两个－OH ，一个－NH_2，三齿配位，呈笼状螯合。而另一个－OH，因配体和中心离子构型的 限制，不参与配位。运用Gaussian 98量子化学程序包，对该配合物进行从头算研 究，探讨了此配合物的稳定性、原子净电荷分布，并对分子识别、分子间与分子内 交互作用进行了讨论，为该类配合物的合成、分子组装研究提供理论参考。     

(Bu_4N)_2[Cu/Pd(dmit)_2]单晶的ESR研究

本文将(Bu_4N)_2[Cu(dmit)_2]掺杂在(Bu_4N)_2[Pd(dmit)_2]中制备了(Bu_4N)_2[Cu/Pd(dmit)_2]单晶,测定其不同取向的ESR谱,经拟合程序处理确定了晶体中g张量及A张量主值和方向余弦,由此讨论了[Cu(dmit)_2]~(2-)的电子结构,并分析了两个磁性不等价晶位的微观本质。     

三核铜配合物[Cu_3L_2](ClO_4)_2(H_2L=1,3-双（2-羟基-1-苯基-亚甲基）-丙烷)的合成与对pBR322DNA的切断作用

利用席夫碱配体[H_2L = 1，3-双（2-羟基-1-苯基-亚甲基）-丙烷]与铜盐作 用，得到了配合物[Cu_3L_2](ClO_4)_2，并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。 研究了该三核铜配合物与质粒pBR322 DNA之间的相互作用，琼脂糖凝胶电泳实验结 果表明该配合物能够将pBR322 DNA从超螺旋构型切割成开环型和线型。同时，紫外 光谱实验可以推测，配合物在对pBR322 DNA进行切断时，它们之间在一种插入作用 。     

三维氢键网络配位化合物[Ni(C5H4NCOO)2·(H2O)4]的合成、晶体结构及光学性能研究

通过水热法合成了[N i(C5H4NCOO)2.(H2O)4]晶体。对其进行了元素分析、红外光谱以及热重分析,并通过单晶X-射线衍射确定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.62878(7)nm,b=0.69008(8)nm,c=0.92440(10)nm,α=96.500(10),°β=105.130(10)°,γ=113.320(10)°。通过UV-VIS-NIR反射光谱研究了其光学性质,表明其在近红外区有强吸收,而在可见区域基本为透明,对太阳辐射的吸光系数(ε)为0.014μm-1。     

一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)的合成与结构

合成了苯并18-冠-6（B18-C-6）与K_2[Pd(SCN)_4]生成的配合物[K（B18-C-6 ）]_(12) [Pd(SCN)_4] (1), [K(B18-C-6)]_2[Pt(SCN)_4] (2)和[K(B18-C-6)]_2 [Pt(SCN)_4]·C_2H_4Cl_2 (3),并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行 了表征。1和2为单斜晶系,空间群P2_l/n,晶体学数据：1, a = 1.00970(17) nm, b = 1.3157(2) nm, c = 1.7303(3) nm, β = 94.841(2)°, V = 2.2852(7) nm~3, Z = 2, F(000) = 1136, R_1 = 0.0257。3为三斜晶系,空间群P1,晶体学 数据：a = 0.95914(18) nm, b = 1.2137(2) nm, c = 2313(2) nm, α = 63.693 (2)°, β = 76.293(2)°, γ-1.2406(4) n~3, Z = 1 F(000)618,R_1 = 0.0366 。在固态,三个配合物相邻的两个[K（B18-C-6）]~+基团通过冠醚氧化原子与钾的 子的相边接而形成一维链状结构。     

Synthesis and Crystal Structure of (Bu_4N)_2Hg(i-mnt)_2

In recent years, the mixed-metal cluster were studies extensively. Hundreds of M-Mo(W)-S clusters have been synthesized1. But only two Hg-W-S clusters [PPh4]2[HgWS4L2].0.5 MeCHO (L= CH=CH2 2 or C(CH 3)2 were reported. We tried to synthesize i-mnt-Hg-Mo(W)-S cluster by using isomaleonitrile dithiolate (i-mnt=1,1dicyano-2,2-ethylene-dithiolato), but obtained (Bu4N)2Hg(i-mnt)2. The synthesis and structure of [Hg(i-mnt)2]2- are reported in this paper, and compared to other M-i-mnt co…     

Two Polymorphs of (Anilinium)(18-Crown-6)[Ni(dmit)2]: Structure and Magnetic Properties

Two polymorphs of monovalent [Ni(dmit)₂]⁻ (dmit²⁻=2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolate) crystals A and B, (anilinium)(18-crown-6)[Ni(dmit)₂], were prepared, and the structure and magnetic properties were investigated. In these crystals, the [Ni(dmit)₂]⁻ molecules form dimers, which arranged into chains between the supramolecular cation structure (anilinium)(18-crown-6). In crystal A, supramolecular cation formed a regular stack, inducing ladder structure of [Ni(dmit)₂], whose magnetism had been well fitted by spin ladder equation with the spin gap of Δ=190 K. Crystal B is ca. 3% more densely packed compared to crystal A. Due to the dense packing, supramolecular cation stack is distorted, which prevented the intermolecular interaction between [Ni(dmit)₂]⁻ dimers in direction corresponds to the ladder-leg direction in crystal A. Reflecting the [Ni(dmit)₂]⁻ arrangement, crystal B showed a temperature dependence of magnetic susceptibility well reproduced by the singlet-triplet thermal activation model, whose antiferromagnetic exchange interaction (2J) was 140 K.     

Synthesis, Structure and Conductivity of （PyH）[Ni（dmit）2]2

A new molecular conductor (PyH)[Ni(dmit)2]2 (dmit = 4, 5-dimercapto-1, 3-dithiole-2-thione) has been prepared and its crystal structure has been determined. Crystallographic parameters for (PyH)[Ni(dmit)2]2: C17H6NNi2S20; triclinic system; P-1 space group; a = 5.9227 (4) , b =8.2279 (6), c = 16.7535 (9) A, a = 90.233 (5) , 0 = 92.107 (6) , y= 104.654 (6) ; V= 789.25 (9) A3; Z = 1; Dc = 2.068 g/cm3; F (000) = 491. The conductivity at one direction on (001) plane at room temperature was measured to be 0.13 ii^-cmf1. The resistivity-temperature curve in the temperature range of 90-290 K shows that this compound behaves as a semiconductor.     

[Et_4N]_2[Zn_2(OPh)_2Cl_4]的合成和晶体结构

ZnCl2, PhONa和Et4NCl稨2O在乙腈溶剂中反应合成了一种二核锌配合物[Et4N]2[Zn2(OPh)2Cl4]。X射线衍射结果表明,晶体属单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数 a = 14.1366(2), b=13.6985(5), c=9.3308(3)牛?107.851(2)o, V=1719.92(9)?,C28H50O2N2Zn2Cl4,Mr=721.24,Z=2,Dx=1.393g/cm3,μ(MoKα)=1.732mm—1,F(000)=756, R=0.0552, wR=0.1534, S=1.027。 配合物是由2个阳离子Et4N+和1个阴离子[Zn2(OPh)2Cl4]2—组成。阴离子[Zn2(OPh)2Cl4]2—包含着1个中心Zn2O2菱形平面。配合物中的2个锌原子通过2个苯酚中的氧原子桥连,每个锌原子还与2个氯原子配位形成变形四面体结构。     

分子导体(PyMe)[Ni(dmit)2]2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyMe)[Ni(dmit)2]2 (Py=pyridine, dmit=(C3S5)2-=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thio～nato),并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为a=0.74837(9) nm, b=1.15479(16) nm, c=1.9775(3) nm, α=99.268(12)°, β=99.140(10)°, γ=99.673(11)°; V=1.6320(4) nm3, Dc=2.029 g/cm3, Z=2. 导电组元[Ni(dmit)2]0.5-沿[-110]方向堆积成柱(column),柱与柱之间进一步借助于大量的S...S分子间相互作用形成二维导电层,测得在(001)面上的室温电导率为10-1～10-4 Ω-1·cm-1.用结构参数和分子间重叠积分相结合的方法,分析了导电性与结构的关系.     

ESR Investigation of Single Crystal of (Bu_4N)_2[Cu/Pd(dmit)_2]

By incorporating (Bu4N)2[Cu(dmit)2] with the diamagnetic host complex (Bu4N)2[Pd (dmit)2], single crystal of (Bu4N)2[Cu/Pd(dmit)2] is obtained. Its ESR spectra of various orientations are recorded. The principal values of g and A tensors and their direction cosines are computed using a least-squares fitting procedure, and based on which the molecular orbital of unpaired electron in [Cu(dmit)2]2- is described. The essence of the two magnetically non-equivalent sites is also revealed.     

Synthesis and Crystal Structure of Dicesium trans Dicarbonatotetraaquomagnesium, Cs_2[Mg(CO_3)_2(H_2O)_4]

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＰｒｅｖｉｏｕｓｌｙ,ｗｅｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＫ２［Ｎｉ（ＣＯ３）２（Ｈ２Ｏ）４］［１］,ｗｈｉｃｈｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄｉｎｔｈｅｂａｙｌｉｓｓｉｔｅｔｙｐｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅｉｓｏｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｗｉｔｈＫ２［Ｃｏ（ＣＯ３）２（Ｈ２Ｏ）４］［２］ａｎｄＫ２Ｍｇ（ＣＯ３）２·４Ｈ２Ｏ［３］．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅｏｆｔｈｅｃｏ…     

镍硫配合物(Me3C+)2Ni(SCH2CH2S)2的合成及结构表征

以NiCl2,Bu4NBr,HSCH2CH2SH为原料合成了配合物(Me3C^ )2Ni(SCH2CH2S)2,其结构经元素分析、IR,UV和^1H NMR确证,X-射线四圆衍射仪测其晶胞参数为：a=0.9127(1)nm,b=1．2424(0)nm,c=1．3906(2),v=1．57685(2)nm^3,z=4,晶体属正交晶系。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0．089。     

分子基磁体[NCBzPy][Ni(dmit)2]的合成、表征和磁学性质

合成了一种新的取代苄基吡啶盐[NcBzpy]cl(1),1和NiCl2,dmit^2-反应生成分子基磁体[NCBzPy][Ni(dmit)2](2),其结构用元素分析、IR和UV进行了表征。并测定了2在2K～300K的变温磁化率,结果显示。相邻Ni^3 之间存在铁磁偶合作用。