Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展

综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法.研究发现:MgCl2载体型Z-N催化利制备的PE相对分子质量...     

Ziegler-Natta催化剂及其在聚乙烯生产中的应用研究进展

介绍了均聚催化剂、共聚催化剂2部分传统的Ziegler-Natta催化剂,以及复合型Ziegler-Natta催化剂、其他金属活性中心的Ziegler-Natta催化剂.综述了各种催化剂的性能、作用机理和研究进展情况.指出为满足市场对聚乙烯产品性能要求的不断提高,未来Ziegler-Natta催化剂发展的方向.     

单反应器法生产宽/双峰聚乙烯催化剂研究进展

系统介绍了国内外用于单反应器法生产宽/双峰聚乙烯的催化剂,主要包括混合催化剂、双/多金属催化剂、双载体催化剂和其它催化剂体系;阐述了各类催化体系的优缺点及研究现状;评述了各种催化剂的工业化应用前景。     

钒系聚乙烯催化剂的聚合性能

采用MgCl2/AlCl3为载体,钒化合物为活性组分,制备了聚乙烯催化剂,以三异丁基铝为助催化剂,研究了淤浆法工艺下聚合条件对催化性能的影响,并对聚合物进行了分析。最佳聚合条件为:催化剂质量浓度为0.030 g/L,反应温度为80～85℃,反应压力为1.0 MPa,n(Al)/n(V)为200～350。在此条件下,催化剂体系为长效型、活性较高,合成的聚乙烯表观密度较高、相对分子质量分布较宽、细粉含量较少。因此,该催化剂可用于淤浆法工艺生产高密度聚乙烯产品。     

乙烯聚合Ziegler-Natta催化剂在聚乙烯管材专用料的应用

JCES催化剂与装置常用催化剂（Ref催化剂）进行小试对比研究,表明JCES催化剂具有良好的活性、优异的氢调性能及共聚性能。采用JCES催化剂用于CX聚合工艺高密度聚乙烯装置,生产聚乙烯管材专用料（牌号为L7100M）。生产结果表明,由Ref催化剂切换至JCES催化剂生产过程中进料量平稳无明显波动,参数调整稳定。JCES催化剂的活性及聚合物堆密度与Ref催化剂基本一致,JCES催化剂的氢调敏感性及共聚性能优于Ref催化剂,由JCES催化剂生产的聚合物的分布更加集中,细粉含量比Ref催化剂少。JCES催化剂生产的L7100M产品质量属于优级品,表明JCES催化剂适用于CX工艺生产聚乙烯管材专用料。     

Ziegler-Natta催化剂制备低相对分子质量聚乙烯的研究

采用化学法对MgCl2载体进行改性,负载TiCl4活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯.结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高.选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100 ℃,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1...     

乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01的共聚性能

采用MgCl₂/AlCl₃复合载体制备了乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01,以正己烷为分散剂,三异丁基铝为助催化剂,H₂为相对分子质量调节剂,在淤浆工艺中研究了FVC-01催化剂催化乙烯与1-丁烯、乙烯与1-己烯的共聚性能。结果表明:FVC-01催化剂具有较好的共聚性能,可采用1-丁烯为共聚单体在单反应器内制备宽相对分子质量分布的高密度聚乙烯。     

新型高效催化剂气相聚合制备聚乙烯

综合报道了新型乙烯气相聚合ＭＧ型催化剂的制备及其聚合反应性能。研究了采用浸渍反应法制备含ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２／ＺｎＣｌ２／ＳｉＯ２醇／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的ＭＧ－４型高效催化剂。在压力１．０ＭＰａ下,乙烯聚合催化效率高达４４５￣８８４ｋｇＰＥ／ｇＴｉ,制得了表观密度≥ｇ／０．３７／ｃｍ＾３、重均颗粒分布（２０￣２００目）≥９７．７％、颗粒状态良好的聚乙烯。用ＤＳＣ、ＳＥＭ、ＷＡＸＤ对聚合产物进行了     

Unipol工艺聚乙烯Ziegler-Natta催化剂研究及应用进展

综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化过程中引入了特殊结构的给电子体,催化剂活性高、聚合物堆积密度也高;J催化剂性能优异,是Unipol工艺催化剂的发展方向;BCS-02催化剂较适合冷凝态操作;BCS-01催化剂制备工艺独特,但制备条件要求高;SLC-S催化剂不以硅胶作为载体,在保证催化剂高效率的同时,成本大大降低。对我国Unipol工艺Ziegler-Natta催化剂的研究及国产化提出了建议。     

宽／双峰分子量分布聚乙烯的研究进展

宽/双峰分子量分布聚乙烯具有优异的性能、良好的市场前景。阐述了国内外宽/双峰分子量分布聚乙烯及其催化剂的研究进展。     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

制备宽/双峰分子量分布聚乙烯的催化体系

利用茂金属加合物和1种Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的混合催化体系,制备宽/双峰分子量分布的聚乙烯.考察混合催化体系中茂金属加合物和Z-N催化剂的配比对聚合物分子量、分子量分布以及结构性能的影响.     

Z-N催化剂生产宽/双峰MWD聚乙烯的研究进展

介绍了Ziegler-Natta(Z-N)催化剂在单反应器中生产宽,双峰相对分子质量分布(MWD)聚乙烯(PE)的最新研究进展,概括了Z-N催化剂制备宽／双峰MWDPE的主要方法及特点,即传统的Ti系催化体系生产的双峰PE的MWD较窄,改进的Ti-V双金属催化体系活性高,可以调节MWD,但反应操作难度大。通过加入不同的配合物,调节并改进PE的MWD,取得了较好的实验结果。宽/双峰MWDPE的生产和开发是PE工业发展的一个重要方向。     

宽峰或双峰分布两段聚合聚乙烯树脂性能研究

用两段淤浆聚合工艺合成了具有宽峰或双峰相对分子质量分布的高密度聚乙烯（HDPE）／（乙烯／丁烯-1）共聚树脂的反应釜共混聚合物。随着丁烯-1用量的增加，共混物的密度、熔点、结晶度、拉伸屈服应力减小，而断裂伸长率增加。随着高相对分子质量共聚物的含量增加，熔点、密度、结晶度减小，相对分子质量分布的双峰特性也更明显。通过调整两段聚合物的熔体流动速率、两段聚合物之比来控制相对分子质量大小及其分布。控制第一段小分子数目，增加第二段相对分子质量或减小密度可获得最大耐环境应力开裂性能。     

高性能宽相对分子质量分布／多峰聚乙烯的研制

以SiO2为载体、TiCl4为主催化剂、无机镍化合物及有机N杂环化合物为添加剂制备了Ziegler—Natta催化剂,在单反应釜中催化乙烯或乙烯／1-己烯聚合合成了宽相对分子质量分布聚乙烯及乙烯／1-己烯的共聚物。考察了不同的镍化舍物、N杂环化舍物、聚合温度、单体压力及1-己烯的用量对聚合行为的影响。当m（SiO2）：m（NiCl2）=10：1,添加少量2-氯吡啶,AL／Ti=100（物质的量比,在80℃己烷溶剂中,H2压力为0．28MPa,催化剂具有高的催化效率,达3．5kgPE／gcat。聚合物的MWD为15．8。当1-己烯加入量为15mL时,催化剂催化效率为3．7kgPE／gcat,聚合物的MWD为16．9。     

宽峰聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料的制备与性能研究

制备出两种氢调敏感性的不同的催化剂，然后按照不同的比例混合，通过原位聚合法制备了宽峰聚乙烯纳米复合材料，分别表征和测定了其微观结构、分子结构参数和力学性能。结果表明：蒙脱土片层在乙烯聚合过程中发生了插层及剥离，以单片层或几层共存的形式纳米级分散于聚乙烯基体中；聚合物相对分子质量呈宽峰分布（Mw／Mn=7．23）；在熔体流动速率相近的情况下，复合材料的断裂伸长率提高到900％以上，拉伸强度达到40MPa。     

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂，该催化剂具有较高的乙烯聚合活性，其乙烯聚合动力学平稳，氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。     

相对分子质量分布对双峰聚乙烯薄膜树脂性能的影响

通过差示扫描量热仪、高温凝胶渗透色谱仪、旋转流变仪表征了2种具有不同力学性能的双峰高密度聚乙烯薄膜树脂（FHM 9455F1-A、FHM 9455F1-B）结构的差异性,FHM 9455F1-A比 FHM 9455F1-B具有更高的冲击强度和拉伸强度。结果表明,FHM 9455F1-A高相对分子质量部分的相对含量更大,片晶间能够形成更多的系带分子,改善了材料的冲击强度,而片晶厚度,特别是厚片晶部分的片晶厚度更厚,使得材料具有更高的拉伸强度。