异羟肟酸过渡金属络合物在乙苯氧化中的催化性能研究

研究了 N-苯甲酰 -N-苯基羟胺 ( BPHA)类过渡金属络合物在乙苯均相氧化中的催化行为 ,考察了络合物催化剂中心金属离子、配体结构以及添加助剂对络合物催化性能的影响 ,并找到了催化剂、助剂的最佳使用浓度及氧化反应的最适宜温度。结果表明 ,中心金属离子的电子结构对络合物催化性能影响最大 ,其活性顺序为 :Cu( BPHA) 2 >Co( BPHA) 2 >Fe( BPHA) 2>Mn( BPHA) 2 >Ni( BPHA) 2 ,配体结构对催化性能有一定影响 ,配体的芳环上有吸电子基团时 ,催化剂分解氢过氧化物的能力增加 ,主要分解产物为苯乙酮。添加轴配体对氧化反应及催化剂的选择性有较大影响 ,其中含端羟基的非环冠醚类及大环冠醚对氢过氧化物的生成和分解都有加速作用 ,含氮助剂吡啶对氧化反应有抑制作用     

有机过渡金属配合物均相催化发展及展望

介绍了国内外均相配合催化的研究及发展,并对均相配合催化的发展方向进行了展望。     

磺胺间甲氧嘧啶过渡金属配合物的制备及其表征

以磺胺间甲氧嘧啶原药为原料合成了Co(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Ag(Ⅰ)的配合物。并通过红外光谱,紫外光谱和元素分析对产物的结构进行了表征。实验中发现磺胺间甲氧嘧啶与Cd(Ⅱ),Cu(Ⅱ)的成键模式相同,而Mn(Ⅱ)与Co(Ⅱ)相同。     

后过渡金属Ni配合物/甲基铝氧烷催化丙烯低聚

设计并合成了一种新型的后过渡金属Ni配合物[ArN=C(R)C(R)=NAr]NiCl2(R,R=I,8-naphth-diyl,Ar=x-C6H4,x=p-CH3).采用该配合物,甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯低聚,研究了低聚反应温度、Al/Ni摩尔比、反应压力等因素对催化剂的活性及低聚产物碳数分布的影响.结果表明:该配合物催化丙烯低聚具有较高的催化活性,产物主要以四聚物、五聚物为主.     

N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺与过渡金属配合物的合成与表征

合成了N -(苯基,二茂铁基)甲基- β-羟乙胺(FcY) ,并以该化合物为配体,合成了Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热热重分析和摩尔电导进行了表征,确定了配合物的组成为M(FcY)Cl2 ·nH2 O(M =Cu,Zn ,Hg,n =2 ,0 ,0 ;Cd为Cd(FcY) 2 Cl2 ·H2 O)。     

两个铜配合物的合成、表征及催化降解甲基橙的研究

以1,2-二(4H-1,2,4-三唑)乙烷和5-磺酸基间苯二甲酸(Sip)为配体,与CuBr_2,采用水热反应法合成了两个配合物。用红外和热重对两个化合物进行表征。研究两个配合物对甲基橙的降解作用。结果表明,在120 min内,甲基橙的降解率达到了60%和80%。     

两个铜配合物的合成、表征及催化降解甲基橙的研究

以1,2-二(4H-1,2,4-三唑)乙烷和5-磺酸基间苯二甲酸(Sip)为配体,与CuBr_2,采用水热反应法合成了两个配合物。用红外和热重对两个化合物进行表征。研究两个配合物对甲基橙的降解作用。结果表明,在120 min内,甲基橙的降解率达到了60%和80%。     

过渡金属配合物的合成、性质及生物活性研究

金属配合物药物在疾病的治疗中起着重要的作用,过渡金属钴的配合物在药物学、配位化学和生物无机化学学科具有重要的作用.钴是组装配位聚合物时常选用的金属元素,钴离子易与含氮、氧配位原子的配体形成配合物,能与羧基以多种配位方式组成不同类型的配合物.含羧基类配体是常用的有机配体,具有良好的柔韧性,通常能形成结构新颖的配合物.其分...     

氨基醇与过渡金属配合物的研究进展

氨基醇以氮原子和氧原子配位与生物环境接近，在生物化学及化学领域中倍受关注。本文综述了国内外有关氨基醇配体与过渡金属配合物的研究进展情况。     

对-亚苯基双苯并咪唑过渡金属配合物的合成和荧光性质研究

合成了2,2’-对亚苯基双苯并咪唑的铜、钴、镍配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导率等进行表征,研究了固体荧光性质,发现Ni（II）配合物的荧光发射峰红移了101nm,荧光寿命增加到配体的12倍。     

过氧钒有机配合物的合成及其催化降解水中有机污染物的研究

合成并用1H NMR和51VNMR以及IR等谱学表征了3种过氧钒有机配合物：草酸过氧钒[pV（ox）],三乙醇胺过氧钒[pV（teoa）],双（二乙烯三胺）过氧钒[pV（beta）].用分光光度法研究了这些过氧钒有机配合物对水中少量或微量有机染料污染物氧化降解的催化性能,并将这三种配合物的氧化降解的催化作用进行比较,发现它们的催化活性顺序为：pV（ox）〉pV（teoa）〉pV（beta）.     

电化学催化氧化处理甲基橙染料废水的研究

采用一种新型电化学体系阴阳极同时作用降解甲基橙,以电还躲氧气产生H2O2的炭／聚四氟乙烯（C／PTFE）气体扩散电极为阴极,Ti／IrO2／Ru02电极为阳极,廉价的涤纶滤膜作为隔膜。研究结果表明：适当的曝气有利于甲綦橙的降解;甲基橙脱色率随电流密度的增加而升高;初始pH埘甲基橙的脱包效果有一定的影响。在电流密度46mA／cm^2,曝气速度30mL／s．电解时间60min时,脱色率可以达到100％,COD平均去除率可达到80％。     

不同金属氧化物阳极上甲基橙的电化学氧化降解

分别以Ti/SnO2+Sb2O3和Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极为阳极进行甲基橙的电化学氧化,研究了两种金属氧化物阳极上甲基橙氧化降解过程的反应速率、电流效率及COD的变化.结果表明,两种金属氧化物阳极都能有效氧化降解甲基橙,氧化反应符合一级反应动力学规律,在Ti/SnO2+Sb2O3和Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极上甲基橙氧化降解过程的表观速率常数分别为0.148和2.43×10-2 min-1. 以Ti/SnO2+Sb2O3为阳极电解30 min,甲基橙的浓度从初始时的0.305 mmol/L降至4.89×10-3 mmol/L,甲基橙的转化率达98.4%;在Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极上,相同电解时间下甲基橙的浓度只降至0.14 mmol/L,转化率为55.0%. 对不同电极上甲基橙电化学氧化过程电流效率的研究表明,Ti/SnO2+Sb2O3电极的电流效率明显高于Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极. Ti/SnO2+Sb2O3电极的反应速率大、电流效率高主要源于其较高的析氧电位.     

甲基橙氧化褪色光度法测定微量碘的研究

基于硫酸介质中,碘酸根在溴化钾的催化作用下对甲基橙有较好的氧化褪色作用。建立了分光光度法测定微量碘的新方法.最大吸收波长为508 nm,表现摩尔吸光系数为3.13×104L/(mol.cm),线性范围为在0~50μg/(50 mL)。用于食品中碘的测定,获得满意结果。     

均相催化与多相催化降解甲基橙废水

在强氧化剂的存在下,采用多种金属离子对甲基橙废水进行催化氧化,使之降解脱色。结果表明,Fe3 、Cu2 能够有效地催化氧化反应,在20min左右即可使甲基橙脱除率达到99%以上.而Mn2 、Ni2 、pb2 等在实验时间内基本没有催化作用。温度、H2O2用量、以及金属离子用量对催化氧化都有影响,较高的温度可以大大加快反应的速度。80℃下.Fe3 及Cu2 使用量10-4mol,H2O2使用量0.6mL即可达到满意的脱除速率与效率。将Fe3 、Cu2 负载于活性炭上,用负载后的活性炭对甲基橙废水进行处理,同样可以起到催化氧化的作用,并且负载量的大小对催化氧化的效果有所影响。4g活性炭在100mL1%的Fe2(SO4)3及CuSO4溶液中浸溃24h,能够取得最好的催化效果。     

甲基橙的催化氧化降解工艺研究

分别采用紫外光照射、超声波辐射、纳米NiO催化3种方法及其相互协同作用对模拟印染废水甲基橙溶液进行催化氧化降解研究.结果表明,超声波辅助纳米NiO催化氧化降解模拟印染废水甲基橙溶液的效果显著优于紫外光照射、纳米NiO催化及其相互协同作用.     

Metal Complexes for Cancer Sonodynamic Therapy

Sonodynamic therapy (SDT) for cancer treatment is gaining attention owing to its non-invasive property and ultrasound‘s (US) deep tissue penetration ability. In SDT, US activates the sonosensitizer at the target deep-seated tumors to generate reactive oxygen species (ROS), which ultimately damage tumors. However, drawbacks such as insufficient ROS production, aggregation of sonosensitizer, off-target side effects, etc., of the current organic/nanomaterial-based sonosensitizers limit the effectiveness of cancer SDT. Very recently, metal complexes with tunable physiochemical properties (such as sonostability, HOMO to LUMO energy gap, ROS generation ability, aqueous solubility, emission, etc.) have been devised as effective sonosensitizers, which could overcome the limitations of organic/nanomaterial-based sonosensitizers. This concept introduces all the reported metal-based sonosensitizers and delineates the prospects of metal complexes in cancer sonodynamic therapy. This new concept of metal-based sonosensitizer can deliver next-generation cancer drugs.     

Benzyl and Methyl Fatty Hydroxamic Acids Based on Palm Kernel Oil as Chelating Agent for Liquid-Liquid Iron(III) Extraction

Liquid-liquid iron(III) extraction was investigated using benzyl fatty hydroxamic acids (BFHAs) and methyl fatty hydroxamic acids (MFHAs) as chelating agents through the formation of iron(III) methyl fatty hydroxamate (Fe-MFHs) or iron(III) benzyl fatty hydroxamate (Fe-BFHs) in the organic phase. The results obtained under optimized conditions, showed that the chelating agents in hexane extract iron(III) at pH 1.9 were realized effectively with a high percentage of extraction (97.2% and 98.1% for MFHAs and BFHAs, respectively). The presence of a large amount of Mg(II), Ni(II), Al(III), Mn(II) and Co(II) ions did affect the iron(III) extraction. Finally stripping studies for recovering iron(III) from organic phase (Fe-MFHs or Fe-BFHs dissolved in hexane) were carried out at various concentrations of HCl, HNO(3) and H(2)SO(4). The results showed that the desired acid for recovery of iron(III) was 5 M HCl and quantitative recovery of iron(III) was achieved from Fe(III)-MFHs and Fe(III)-BFHs solutions in hexane containing 5 mg/L of Fe(III).     

新型金属离子捕集剂—聚氧肟酸反相微乳液的合成及应用

采用微乳液聚合的方法合成了一种聚酰胺类的新型氧肟酸金属离子捕集剂。本文以液体石蜡作为分散相,Span-80作为乳化剂,与丙烯酰胺的环烷烃溶液复配成微乳液,加入盐酸羟胺并调节pH值进行羟肟化反应后,在低温下加入引发剂合成得到酰胺类氧肟酸的聚合物。研究了各种条件对产物性能的影响,采用红外光谱和粒度分析对产物结构进行表征,并考察其在金属离子废水处理中的脱除效果。结果表明,聚酰胺类氧肟酸金属离子捕集剂可以有效地捕捉到工业废水中的金属离子,且性能明显优于国内外同类产品。     

相转移催化氧化法合成苯甲酸

以相转移催化氧化法合成苯甲酸，结果表明在酸性介质中以苯作溶剂，反应时间缩短2～3h，产率提高15％以上，MnO2沉淀减少25％。达到了缩短反应时间、提高产率和减少MnO2沉淀的目的。