对溴苯硼酸的合成与表征

以对溴苯胺为原料,经重氮化、碘代反应制备了对溴碘苯,再与以2-溴丙烷为原料制备的异丙基溴化镁进行碘-镁交换反应,生成对溴苯基溴化镁,然后在低温下与硼酸三甲酯反应水解制得对溴苯硼酸。通过熔点、红外、核磁等分析手段对产物进行了表征。优化了对溴碘苯、异丙基溴化镁、对溴苯基溴化镁和对溴苯硼酸等过程的合成条件,得到了最适宜的反应条件:对溴碘苯合成中,重氮化反应硫酸质量分数为20%,碘代溶剂为氯仿,反应温度为-10℃;异丙基溴化镁合成中,反应时间为2h,反应温度为50℃;异丙基溴化镁与对溴碘苯交换反应中,两者的物质的量比为2∶1,交换温度为-10℃;对溴苯硼酸合成中,硼酸三甲酯与对溴碘苯的原料物质的量配比为3∶1,亲核取代温度为-40℃,反应时间为2h,产品收率可达69.8%,HPLC纯度达99.7%。与传统的合成工艺相比,该路线大大提高了产品的纯度和收率,更适用于工业化生产。     

邻溴苯甲醚的合成

以苯酚、溴、硫酸二甲酯为原料,合成邻溴苯甲醚。反应简单、原料价格低廉、反应条件温和、产率较高。邻溴酚甲基化反应的条件为:反应时间2h,反应温度为45℃,邻溴酚∶硫酸二甲酯摩尔比为0.9∶1。     

邻溴苯磺酰氯的合成

以邻溴苯硫酚为原料,经与氯甲基甲醚缩合、氯气—水氧化氯化得到邻溴苯磺酰氯,总收率达76％。     

邻溴苯氧乙酸的合成研究

取代苯氧乙酸是合成新型农药的中间体,以邻溴苯酚和氯乙酸为原料,苄基三乙基氯化铵为催化剂,合成邻溴苯氧乙酸,具有针对性强,产率高,反应时间短,操作简单,易纯化的优点.     

邻溴苯甲醚的合成进展

本文综述了近年来邻溴苯甲醚合成进展的情况。就邻溴苯甲醚合成存在的问题进行了分析,并展望了邻溴苯甲醚合成技术的发展趋势。     

邻羟基苯甲酸三溴苯酯的合成

提出一种合成邻羟基苯甲酸三溴苯酯的方法。此法操作简便而得率颇高,对制备邻羟基苯甲酸的苯酯或多囱代苯酯具有普遍适用性。     

2-苯基-3-溴苯并呋喃的合成研究

以邻碘苯酚为原料,通过Sonogashira交叉偶联反应以及环化反应,选择性合成了2-苯基-3-溴苯并呋喃。在优化反应条件下,反应总收率为91.1%,产物结构经1H NMR和MS确证。     

邻硝基苯甲醛合成新技术

本文提出了以邻硝基甲苯(ONT)为起始原料,在光照条件下经溴化氢和双氧水溴化成邻硝基二溴甲基苯(ONDB),再用浓硫酸水解制得邻硝基苯甲醛(ONBA)的新路线.用元素分析、红外光谱及氢核磁共振谱分析证实了产物ONDB及ONBA的结构.溴化收率为90%,水解收率为57.6%,总收率51.8%,比现有工业生产方法的收率都高得多.     

邻硝基苯甲醛合成新技术

本文提出了以邻硝基甲苯（ONT）为起始原料,在光照条件下经溴化氢和双氧水溴化成邻硝基二溴甲基苯（ONDB）,再用沈硫酸水解制得邻 基苯甲醛（ONBA）的新路线。用元素分析、红外光谱及氢核磁共振谱分析证实了产物ONDB及ONBA的结构。溴化收率为90％,水解收率为57．6％,总收率51．8％,比现有工业生产方法的收率都高得多。     

3-氟-4-氯苯硼酸的合成工艺优化

以2-氯-5-溴苯胺为起始原料,经重氮化反应得到2-氯-5-溴氟苯,再与乙基溴化镁进行格式交换后与硼酸三甲酯作用,水解得到3-氟-4-氯苯硼酸。实验过程中将格式试剂法、三丁基锂法与格氏试剂交换法作对比,并对格氏试剂交换法的过程条件如硼化试剂、反应温度、反应原料配比进行了优化,在最优条件下总收率约60%,纯度99%。此过程采用的是较温和的格氏试剂交换法,无需用到超低温等较苛刻的条件,适于工业放大生产。     

4-异丙基苯硼酸的合成与表征

利用格氏试剂法合成了4-异丙基苯硼酸,得出了较佳的工艺路线:先制得格氏试剂(产率98.1%),然后与硼酸三丁酯在-10℃下亲核取代,快速升至室温,经酸性水解得产品,分离后总产率56.6%,对产品进行了核磁共振和质谱表征。     

硼酸催化合成水杨酸异丙酯的研究

以硼酸为催化剂合成水杨酸异丙酯,发现硼酸对水杨酸异丙酯的合成具有良好的催化活性,考察并优化了硼酸催化合成水杨酸异丙酯的工艺条件,实验结果表明,采用优化的工艺条件,硼酸催化剂可减少用量,提高总收率,缩短生产周期,降低生成成本。     

Merging the Versatile Functionalities of Boronic Acid with Peptides

Peptides inherently feature the favorable properties of being easily synthesized, water-soluble, biocompatible, and typically non-toxic. Thus, boronic acid has been widely integrated with peptides with the goal of discovering peptide ligands with novel biological activities, and this effort has led to broad applications. Taking the integration between boronic acid and peptide as a starting point, we provide an overview of the latest research advances and highlight the versatile and robust functionalities of boronic acid. In this review, we summarize the diverse applications of peptide boronic acids in medicinal chemistry and chemical biology, including the identification of covalent reversible enzyme inhibitors, recognition, and detection of glycans on proteins or cancer cell surface, delivery of siRNAs, development of pH responsive devices, and recognition of RNA or bacterial surfaces. Additionally, we discuss boronic acid-mediated peptide cyclization and peptide modifications, as well as the facile chemical synthesis of peptide boronic acids, which paved the way for developing a growing number of peptide boronic acids.     

植酸制备的研究

介绍了制备植酸的一种新方法及制备过程，对实验的各个影响因素作了细致的讨论，得到了实验的最佳工艺条件。     

Simultaneous Disulfide and Boronic Acid Ester Exchange in Dynamic Combinatorial Libraries

Dynamic combinatorial chemistry has emerged as a promising tool for the discovery of complex receptors in supramolecular chemistry. At the heart of dynamic combinatorial chemistry are the reversible reactions that enable the exchange of building blocks between library members in dynamic combinatorial libraries (DCLs) ensuring thermodynamic control over the system. If more than one reversible reaction operates in a single dynamic combinatorial library, the complexity of the system increases dramatically, and so does its possible applications. One can imagine two reversible reactions that operate simultaneously or two reversible reactions that operate independently. Both these scenarios have advantages and disadvantages. In this contribution, we show how disulfide exchange and boronic ester transesterification can function simultaneous in dynamic combinatorial libraries under appropriate conditions. We describe the detailed studies necessary to establish suitable reaction conditions and highlight the analytical techniques appropriate to study this type of system.     

取代芳环硼酸化合物的合成进展

取代芳环硼酸(酯)的合成方法主要有:有机锂试剂法、格氏试剂法和钯催化氧硼基化法.对上述合成方法及其优缺点和进展进行了综述。     

2-二氟甲基-5-氟苯硼酸的合成

以2-溴-4-氟苯甲醛为起始原料,经过二氟甲基化、硼酸基团取代溴两步反应制备重要有机中间体即标题化合物。目前此化合物的合成方法未见国内外文献报道,且该合成方法原料易得、成本低廉,反应总收率接近80%。     

4-异丙基苯硼酸产率构成因素的灰色关联度分析

应用灰色系统理论中的关联度分析法对4-异丙基苯硼酸的产率构成因素进行了关联度分析.结果表明:4-异丙基苯硼酸的产率构成因素对产率影响大小的顺序为反应物比例＞滴加时间＞温度,且亲核取代温度较高时,可以适当增加反应物比例或延长滴加时间,同样可以获得较高的产率,得出了4-异丙基苯硼酸的优化合成条件.     

麦芽糖醇脂肪酸酯的制备研究

以麦芽糖醇和脂肪酰氯为主要原料合成麦芽糖醇脂肪酸酯。通过对影响反应的催化剂用量、溶剂的用量、反应温度、反应时间、原料配比等主要因素的考察,发现在以麦芽糖醇糖/脂肪酰氯为1∶1.25,催化剂(碳酸钾)用量为麦芽糖醇用量的15%~20%,溶剂(冰醋酸)/麦芽糖醇的用量比为6~7mL/1g,反应温度110℃的条件下,反应10h,麦芽糖醇脂肪酸酯的收率可达93%~95%。