3-溴噻吩的合成研究

以噻吩为原料,先和溴素反应合成2,3,5-三溴噻吩,再以锌作还原剂在乙酸溶剂中反应得到3-溴噻吩,主要研究了第一步反应时的原料配比对反应的影响及第二步的反应时间对反应的影响,反应总收率达72.6%.     

2-噻吩乙醇的合成及工艺改进

以噻吩为起始物料,氢溴酸经氧化剂氧化、溴化、格式反应制得格式试剂,格式试剂与环氧乙烷反应,水解得到2－噻吩乙醇,总收率可达72％以上。与溴素溴化相比该改进更适合工业化生产,环境更友好。     

直接溴化法合成2-溴噻吩

用溴蒸气与液体噻吩进行直接溴化反应合成了2-溴噻吩,考察了一系列因素对直接溴化法生产2-溴噻吩工艺的影响.实验结果表明:将溴蒸气预热后通入液体噻吩中进行反应产品产率较高,溴蒸气是否与稀释气体混和对产率影响不大;溴蒸气通入时间即通入速度对产品产率影响比较明显.直接溴化法合成2-溴噻吩的最佳工艺条件是控制反应温度在80～90℃之间,原料配比(溴与噻吩物质的量之比)为0.60∶1,溴蒸气通入时间为6～8 h.     

2----溴乙胺氢溴酸盐的合成研究

以乙醇胺和溴化氢为原料分两步合成了2－溴乙胺氢溴酸盐，成盐反应是在室温下，乙醇胺与48％的氢溴酸1：1条件下进行中和反应，溴化反应则是乙醇胺氢溴酸盐的乙苯溶液通入溴化氢气体，反应温度控制在130℃，反应时间为4．5小时获得了最佳反应结果，产品总收率95％。     

3,4-乙撑二氧噻吩的合成研究

通过3,4-二溴噻吩与甲醇钠反应合成了中间体3,4-二甲氧基噻吩,再将3,4-二甲氧基噻吩与乙二醇于甲苯中反应,得到标题化合物,总收率为45%.     

高选择性地制备单溴代噻吩衍生物

用N-溴代丁二亚酰胺溴化噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩时,高产率、高区域选择性地得到2-溴噻吩、5-甲基-2-溴噻吩、3-甲基-2-溴噻吩、2,5-二甲基-3-溴噻吩、3-溴苯并噻吩、2-甲基-3-溴苯并噻吩,反应只生成单溴代噻吩衍生物.产物分离方便,同时发现噻吩衍生物的甲基对溴代反应的速度有较大的影响.     

3-正构烷氧基噻吩的合成工艺

以CuBr为催化剂,NMP为溶剂,在110°C条件下,先用3-溴噻吩与过量的甲醇钠发生取代反应合成3-甲氧基噻吩,收率为82.3%。再以无水NaHSO4为催化剂,用正戊醇与3-甲氧基噻吩反应,合成了3-戊氧基噻吩。通过正交反应研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对合成3-戊氧基噻吩收率的影响,得出了最佳反应条件为:n(3-甲氧基噻吩)∶n(戊醇)=1∶1.1;反应时间3.5 h;反应温度115°C;催化剂用量:0.25%。然后根据合成3-戊氧基噻吩的最佳工艺条件并加以适当修改,合成了3-乙氧基噻吩、3-丙氧基噻吩、3-丁氧基噻吩、3-戊氧基噻吩、3-己氧基噻吩、3-辛氧基噻吩,收率分别为78.5%、73.5%、71.5%、69.7%、67.2%、64.3%。这些化合物结构都通过IR,1H NMR和MS进行了表征,并对其进行了初步香味评价。结果表明它们都具有基本肉香味的特征。     

1,6-二溴己烷的合成方法

研究了由1,6-己二醇在硫酸催化下与氢溴酸反应生成1,6-二溴己烷的工艺条件,产品收率可达95%。     

乙烷溴氧化制溴乙烷的研究

主要利用廉价的乙烷、氧气、氢溴酸(40wt%)在催化剂Rh/SiO2氧化生成溴乙烷.通过对催化剂的BET和XRD的表征,以及影响反应结果的最佳反应温度、催化剂最佳焙烧温度、最佳金属组分负载量因素的研究考察,从中发现在乙烷与氧气的体积流量分别为10mL/min和5mL/min时,氢溴酸流量为3mL/h一定的条件下,反应温度为400℃,催化剂焙烧温度为900℃,铑的负载量为0.2%时,乙烷的转化率有49.2%,溴乙烷的选择性有57.3%,溴乙烷的收率为28.2%.     

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为:n(2-甲基萘):n(氢溴酸):n(双氧水)=1:1.6:1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。     

氧化溴代合成(E)-2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的研究

考察了氢溴酸/双氧水氧化溴代法合成(E)-2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的反应规律。优化反应条件为:反应温度80℃,偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂,n(原料)∶n(H2O2):n(HBr)=1.00∶1.20∶1.05,优化条件下,收率达88.2%。且用溴化钠-硫酸代替氢溴酸,合成(E)-2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的收率为88.2%。     

2-噻吩甲酸的环境友好合成工艺

以噻吩为原料,经吡啶溴氢酸溴盐溴化得2-溴噻吩,以新型的绿色溶剂2-甲基四氢呋喃为溶剂制备格氏试剂,再和原甲酸三乙酯加成、水解制得2-噻吩甲醛,最后以双氧水氧化得到2-噻吩甲酸。本方法环境友好,总收率达74%。     

废氢溴酸用于制备溴十二烷的研究

在有机溴化物的生产过程中,往往副产大量氢溴酸废液。由于这种废液成分复杂,大多数厂家没有很好的利用,为了使这些副产品的氢溴酸废液能够得到有效地利用。我们进行了一系列实验。找到了利用工业副产品氢溴酸废液生产溴十二烷的回收利用途径。以正十二醇和氢溴酸为原料,在浓硫酸的催化下,生产溴十二烷。对影响反应收率的各种因素进行了研究。确定了反应的最佳条件。     

3,5-二甲基溴苯合成中溴化反应的研究

以2,4-二甲基苯胺为原料,采用双氧水和氢溴酸为溴化剂,制备2-溴-4,6-二甲基苯胺,并对双氧水用量、氢溴酸用量、反应温度等工艺参数进行了优化,同时以2,4-二甲基-6-溴苯胺为原料经重氮化、水解制备了3,5-二甲基溴苯,收率达到63.1%。     

无水硫酸氢钾催化合成3-烷氧基噻吩

以CuBr为催化剂,N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂,在110℃用3-溴噻吩与过量的甲醇钠进行取代反应合成3-甲氧基噻吩,收率为82.3%。再以无水KHSO4为催化剂,3-甲氧基噻吩分别与乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和辛醇在105~115℃反应2.5、2.5、3、3.5、3.5和3.5h,合成了3-乙氧基噻吩、3-丙氧基噻吩、3-丁氧基噻吩、3-戊氧基噻吩、3-己氧基噻吩和3-辛氧基噻吩,收率分别为75.8%、73.5%7、0.4%、68.7%、66.3%、55.3%。这些化合物结构都通过IR1、HNMR和MS进行了表征,还进行了初步香味评价。结果表明它们都具有基本肉香味的特征。     

通过格氏反应制备2-羟基-2,2-二(2-噻吩基)乙酸甲酯

介绍了以2-溴噻吩和镁粉为原料,以乙醚为反应溶剂,在碘的引发下制备2-溴噻吩格氏试剂,而后与草酸二甲酯发生格氏反应,合成了一种药物中间体2-羟基-2,2-二(2-噻吩基)乙酸甲酯,收率55.3%。可将此项目应用在本科生有机化学实验教学中,有助于提高学生参与科研的兴趣和水平,提高基本实验技能。     

以冰乙酸为溶剂制备2-溴噻吩

以冰乙酸为溶剂，通过噻吩和溴反应制备了2-溴噻吩，并探讨了诸因素对产率的影响。结果表明：原料配比为1：0．95，反应时间l～1．5h，反应温度为10℃，产率较高。     

4-溴-1,2-亚甲二氧基苯合成新工艺的研究

以1,2-亚甲二氧基苯和氢溴酸为原料,甲醇、冰醋酸作溶剂,双氧水作氧化剂,在硫酸催化剂作用下合成了4-溴-1,2-亚甲二氧基苯。考察了反应物配比、反应温度、反应时间等因素对4-溴-1,2-亚甲二氧基苯收率的影响,优化反应条件为n(1,2-亚甲二氧基苯)∶n(溴化氢)=1∶1.1,反应温度40～45℃,反应时3 h,产品收率96.0%。     

对硝基溴苄的合成工艺研究

以对硝基甲苯作为原料,针对传统的溴素制备氢溴酸上溴工艺,改进溴化剂,引入N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作为溴化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,二氯甲烷作为最佳反应溶剂,50℃反应8 h,反应收率≥85%。该工艺路线具有生产成本低、操作简便、反应时间短、适合工业化生产以及符合环保要求等特点。     

裂解法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

以2-(4-甲氧甲基苯基)丙酸甲酯为原料,利用氢溴酸裂解醚键高选择性制备了2-(4-溴甲基苯基)丙酸,避免了苄位甲基直接溴化产生多溴物、苯环溴化等副产物,收率达到67.1%,纯度99.2%。产品通过1H NMR的表征。同时,考察了物料配比、回流温度、反应时间对反应收率的影响,确定2-(4-甲氧基苯基)丙酸甲酯、47%氢溴酸和三溴化磷的摩尔比为1∶3∶1.5,回流温度55℃,反应9.5 h为最适宜工艺条件,简化了操作设备和操作过程,具有较高的工业化生产价值。