直接酯化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯单体的反应精馏工艺模拟

为开发聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯单体新的生产工艺,利用剩余曲线图,对反应精馏直接酯化合成的可行性进行了分析。利用Aspen Plus软件,就现行的多釜串联酯化反应工艺和反应精馏塔合成工艺进行了模拟比较。讨论了酯化反应精馏塔操作参数、回流比、进料位置、塔顶馏出率等对反应的转化率和选择性的影响。结果表明。反应精馏工艺比传统的多釜串联工艺具有较高的酯化率和选择性,同时简化了流程。     

全球聚对苯二甲酸丁二醇酯供需情况

据Nexant Chem Systems称，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作为一种基础树脂，2003年全球需求量总计约为420kt／a。北美占主要，但主要受电气／电子工业的驱使，亚、洲正在快速追赶。最近几年，对PBT已进行了大规模扩能，随着DuBay公司在德国Uen—     

乙二醇铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的乙二醇铝(Al-EG)为催化剂,经酯化、缩聚反应制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在n(EG):n(TPA)=1.2、Al-EG0.1g、TPA180g、酯化温度260℃、缩聚温度280℃的条件下,以Al-EG为催化剂时所得PET的特性黏数为0.88 dL/g。与醋酸锑和乙二醇锑催化剂相比,Al-EG的催化活性较高且毒性较低。用FTIR和NMR技术表征了Al-EG和PET的结构,还探讨了其他铝系催化剂对反应的影响。实验结果表明,Al-EG是真正起催化活性的物质,Al-EG的催化活性优于其他铝系催化剂。     

直接酯化法合成聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)可生物降解共聚酯

采用直接酯化法,以对苯二甲酸(PTA)、己二酸(AA)和1,4-丁二醇(BG)为原料合成了聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)可生物降解共聚酯(PBAT)。实验结果表明,钛酸四丁酯-催化剂A(醋酸锑)复合催化剂的活性高于钛酸四丁酯催化剂;在n(PTA+AA):n(BG)=1.40:1、酯化温度180～190℃,缩聚温度270～275℃的条件下,可通过直接酯化法合成PBAT,且副反应少;所合成的PBAT具有较好的力学性能,且维卡软化点和熔体流动指数较高,有利于后加工;~1H NMR表征结果显示,PBAT中的n(PTA):n(AA)与投料比中的n(PTA):n(AA)接近;通过堆肥实验证实了所合成的PBAT是一种降解性能良好的共聚酯。     

聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯的合成研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)或精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)3种单体为原料,采用PTA及DMT 2种工艺路线,合成出聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG或PCTG).结果表明,实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,工艺条件和参数设计合理.确立了CHDM和EG的投料比与共聚比之间的关系.当采用总醇过量较多的DMT法时,CHDM在产物中的摩尔分数远大于其在原料中的摩尔分数,增加87%～128%.该共聚反应的热力学参数与CHDM和EG的共聚比有关,并呈较好的规律性.     

热塑性聚酯弹性体的研究

介绍了热塑性聚酯弹性体(TPEE)的合成、性能、加工和应用。TPEE是由聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)硬段和聚醚或脂肪族聚酯软段组成的嵌段共聚物，具有优异的力学性能、热性能和耐化学介质性能，可在-70～200℃使用。采用挤出、注射、吹塑等成型工艺进行加工。TPEE广泛用于汽车、制造、体育、薄膜、生物材料及高分子改性剂等领域。     

钛系催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

以精对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(1,3-PDO)为原料,以自制的Ti O2-MxOy(M为金属)为催化剂,采用酯化—预聚—缩聚反应合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。研究了催化剂的制备条件以及反应条件对合成的PTT产品的影响。实验结果表明,在n(Ti)∶n(M)=3∶1、焙烧温度500℃下制备的Ti O2-MxOy催化剂具有很高的活性,当原料配比n(1,3-PDO)∶n(PTA)=1.6、催化剂用量(基于PTA的质量)5.75×10-4,酯化反应最终温度235℃、加热时间3.25 h、压力0.10~0.20 MPa,预聚反应温度235~260℃、反应时间40 min、压力500 Pa,缩聚反应温度260℃、反应时间2.25 h、终压100Pa时,合成的PTT产品的特性黏数达0.902 0 d L/g,色相b值为2.88,端羧基含量为18.34 mmol/kg。     

钛酸四丁酯催化对苯二甲酸酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学研究

研究了在钛酸四丁酯催化下对苯二甲酸与异辛醇直接酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的动力学。在确定生成单酯的速度远大于生成双酯速度的基础上,提出了更切合实际的表观酯化速率方程VA=-dc dt=kca A cb B。并由此确定了活化能Ea=95.52kJ/mol,方便了生产过程的实际控制。     

用对苯二甲酸残渣合成混合苯二甲酸二丁酯的研究

以脱除轻组分的对苯二甲酸(TA)残渣与正丁醇为原料,通过酯化反应并对粗产物进行常压和减压蒸馏后制得混合苯二甲酸二丁酯.考察了压力、温度、时间及醇酸比(正丁醇与TA残渣中二元酸的摩尔比)等反应条件对酯化产物收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为:反应压力0.5 MPa,反应温度230℃,醇酸比2.8:1.0,反应时间5 h.在此条件下,酯化产物的收率最高,约为93%.制得的混合苯二甲酸二丁酯的产品质量基本符合工业常用增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的质量要求.     

2，5—二甲基—3—糠酰硫基呋喃的合成

以2,5－二甲基－3－呋喃硫醇,糠酰氯和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5－二甲基－3－糠酰硫基呋喃,并通过元素分析,红外光变及熔点等分析方法证明了产物的结构。考虑了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件：n(2,5-二甲基－3－呋喃硫醇）：n(糠酰氯）：n(吡啶）＝1．0：1．5：1．5,乙醚加入量10mL,反应温度5℃,反应时间1.5h,在此条件下,产率可达81．3％。     

2—叔丁基对甲苯酚的合成研究

以对甲苯酚和异丁烯为原料合成2－叔丁基对甲苯酚。对催化剂进行了筛选,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。确定了合成2－叔丁基对甲苯酚的最佳条件：催化剂用量（以对甲苯酚质量计）12％,异丁烯加入时间2h,补充反应时间1h,反应温度100－110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比为1．1：1。在此条件下产品收率为79．1％。     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

AM／AMPS／MAA三元共聚物的合成与性能

采用氧化－还原引发体系合成丙烯酰胺／2－丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸／甲基丙烯酸（AM／AMPS／MAA）三元共聚物作为钻井液处理剂。初步评价了此三元共聚物的泥浆性能,结果表明,AM／AMPS／MAA三元共聚物具有较好的降滤失和耐温性能,较强的抗盐和抗钙,镁离子污染的能力,以及较好的防塌效果。     

延迟焦化装置焦炭塔大吹汽节能技术改造

对中国石油兰州石化公司120万t/a延迟焦化装置焦炭塔大吹汽进行了节能改造,并对改造效果进行了分析.结果表明:通过采取增设智能雾化系统并配备可编程逻辑控制(PLC)技术,使用104℃除氧水代替部分1.0 MPa蒸汽,控制除氧水/蒸汽(质量比)为3:5的改造措施后,焦炭塔冷焦操作平稳,冷焦效果好,焦炭挥发分质量分数均值为...     

Mg/Fe-SBA-15吸附剂的制备及其脱硫性能

采用浸渍法和共浸渍法分别制备了Fe-SBA-15,Mg/Fe-SBA-15吸附剂.借助X射线衍射技术和N2吸附-脱附技术表征了吸附剂的织构性质;运用吡啶-傅里叶变换红外光谱技术和NH3程序升温脱附技术表征了吸附剂的酸性质;利用静态吸附实验,评价了吸附剂对噻吩模拟油的脱硫性能.结果表明:在SBA-15吸附剂中,铁物种的引...     

芳烃溶剂产品色号异常原因分析及对策

在山东京博石油化工有限公司10万t/a高沸点芳烃溶剂装置中,以C≥8重整芳烃为原料,采用加氢精制工艺生产牌号为SA-1500的芳烃溶剂.基于节能降耗考虑,将原加氢精制使用的管网氢气更换为重整循环氢气后,出现了SA-1500铂钴色号超标(以下简称异常SA-1500)现象,分别选用2种方案(方案1,异常产品进入脱重塔进行循...     

采用电位滴定法测定石油馏分中的碱性氮

采用电位滴定法测定石油馏分中的碱性氮质量分数(X),优选了试样溶剂及滴定条件,并考察了该方法的准确性和精密度。结果表明:优选试样溶剂为二甲苯-冰乙酸混合溶液;高氯酸标准滴定溶液摩尔浓度为0.02 mol/L,试样溶剂体积为80 m L,X小于100×10-6时滴定间隔体积为0.02 m L,X大于100×10-6时滴定间隔体积为0.05 m L;X的检测范围为(80~2 000)×10-6,加标回收率为91.1%~121.0%;重复性限(r)及再现性限(R)的精密度经验公式为r=0.063 X+1.240,R=0.200 X-8.440。     

茂金属聚乙烯市场现状与技术进展

综述了国内外茂金属聚乙烯(mPE)市场供需状况,重点分析了mPE生产工艺、催化剂研究进展,以及我国mPE工业化生产现状。指出:2019年,我国mPE产品自给率不足22%,迫切需要不断优化均相茂金属催化剂性能,并且开发新型茂金属均相催化剂体系和负载化体系,以提高催化剂综合使用效率,减少其用量和成本;紧盯与国外公司的差距,结合茂金属催化剂的研发,加强mPE新产品的开发和工业化优化,并稳定提升其产品质量,切实提高我国mPE产品的自给率,助力我国石化产品结构向高端化转型。     

高岭土性质对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线荧光分析仪、X射线衍射仪、N2物理吸附仪、场发射扫描电子显微镜等仪器表征了苏州、广西和美国佐治亚州3个产地的高岭土,并以此3种高岭土为原料制备了模型催化裂化（FCC）催化剂,在ACE评价装置上对比了模型催化剂的反应性能。结果表明:苏州及广西高岭土主要组分为高岭石,佐治亚高岭土主要组分为地开石及珍珠陶土;苏州高岭土呈片状,还含有少量棒状颗粒;广西高岭土呈多层片状,晶粒粒径较大;佐治亚高岭土呈薄片状,晶粒粒径较小;3种高岭土制备的模型催化剂反应活性、Na2O及RE2O3质量分数相近;广西高岭土制备的模型催化剂具有最大的孔体积和磨损指数,但比表面积最小,具有较强的重油转化能力,其目标产物（液化气+汽油）和副产物（干气+焦炭）收率都高于苏州、佐治亚高岭土制备的催化剂的。