苯硫基邻对位取代苯酚类化合物的新法合成及表征

采用苯次磺酰氯和苯酚及取代苯酚为起始原料,设计并合成了8个苯硫基邻对位取代的苯酚类化合物。实验结果表明,苯次磺酰氯作为亲电取代试剂活性高,与取代苯酚化合物反应不需要常规的路易斯酸催化剂,反应在室温下就可进行,后处理操作简单,并且目标产物收率(77%~93%)令人满意。目标产物的结构经过元素分析、气质联用仪(GC-MS)和氢核磁共振(1H NMR)进行了确证。     

4-苯硫基氯苄的合成

以苯硫酚为起始原料,与对氟苯甲醛进行取代反应得4-苯硫基苯甲醛（Ⅱ）,再经硼氢化钠还原、浓盐酸氯代两步反应得到目标产物4-苯硫基氯苄（Ⅰ）,总收率88%（以苯硫酚计）,纯度95.8%（高压液相色谱法）.目标化合物结构经核磁共振氢谱、质谱确证.     

4-氨基偶氮苯的分光光度法测定

研究了邻甲氧基苯酚分光光度法测定4-氨基偶氮苯方法的可行性。通过对显色过程中重氮化反应的酸度、时间及氨基磺酸铵用量,偶合反应的介质pH值、温度、稳定时间等影响因素的研究,确定了测定的最佳条件为:在室温下,4-氨基偶氮苯和亚硝酸钠在pH值为2.56时,反应生成重氮盐;在pH值为10.25时,重氮盐与邻甲氧基苯酚偶联显色,重氮化反应时间为30min,显色效果最佳。在优化条件下,在1～50mg.L-1范围内,偶合产物在最大吸收波长505.5nm处吸光值的增加与4-氨基偶氮苯浓度的增加呈良好的线性关系,检出限为(3σ)3mg.L-1。该方法操作简单易行,可有效地应用于4-氨基偶氮苯的快速检测。     

3-氟-4-氰基苯酚的合成

以间氟苯酚为原料 ,β-环糊精为定位剂 ,经碘化、氰化合成 3-氟 - 4-氰基苯酚。研究了反应因素如温度、p H、催化剂、溶剂等对收率的影响。结果表明 :碘化过程中 ,反应温度控制在 0～ 5℃之间 ,环糊精投入量为间氟苯酚量 2倍时 ,碘化产率可达 90 %以上 ;氰化过程中 ,反应温度控制在 1 2 0℃左右 ,三氯化铁作催化剂 ,DMF作反应溶剂时 ,碘化产率可达 70 %以上     

4-氨基-2-甲氧基-5-乙硫基苯甲酸的合成

对氨基水杨酸为原料经甲基化、硫氰化、水解、乙基化合成了抗精神病药物氨磺必利的关键中间体4-氨基-2-甲氧基-5-乙硫基苯甲酸,此方法操作简单,易控制,后处理方便,总收率达65%。目标化合物结构经IR、1HNMR、MS确证。     

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈.对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59.3%,纯度达99.5%.     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料，采用氯化亚锡一盐酸还原法制备4-氨基邻苯二甲酰亚胺．考察了还原反应时间、盐酸用量和后处理对反应的影响．通过对工艺条件的考察：确定了还原反应时间；盐酸用量比文献减少60%；后处理用氨水代替纯水进行洗涤，所得废酸液比文献减少58％，收率为90％．通过熔点测定和红外光谱分析证明了结构．     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺的制备与表征

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺（4NP）为原料，采用铁粉还原法制备4-氨基邻苯二甲酰亚胺（4-AP）．考察了还原反应温度、反应时间、铁粉的用量、氯化铵的用量等因素对4-AP收率的影响．结果表明：当还原反应温度为80℃、反应时间为3h、n（铁粉）：n（硝基化合物）为3．5：1．0、n（氯化铵）n（铁粉）为0．3：1．0时，产物的收率为91．08％、熔点为292．7～292．9℃．并通过红外光谱对产物进行了结构表征，与标准图谱一致．     

2,4-二枯基苯酚的合成

因2,4-二枯基苯酚可用作抗氧剂、杀菌剂等,所以,近年来市场对其需求不断增加.为了增加产品产量,降低生产成本,研究由α-甲基苯乙烯和苯酚制备2,4-二枯基苯酚的工艺路线.以对甲基苯磺酸为催化剂,用量为苯酚摩尔数的3%,从反应温度、物料配比和反应时间3方面考察产品的转化率情况,确定了制备2,4-二枯基苯酚较好的工艺路线：α-甲基苯乙烯与苯酚摩尔比为2.2,100℃反应4 h,得到转化率为74.1%的2,4-二枯基苯酚.     

温和条件下催化合成2⁃苯硫基乙醇

以苯硫酚和碳酸乙烯酯为原料,1,5⁃二氮杂二环[4.3.0]壬⁃5⁃烯（DBN）为催化剂,合成了2⁃苯硫基乙醇。研究了催化剂种类及其物质的量、反应时间、反应温度等条件对反应的影响。结果表明,在DBN为催化剂、n（苯硫酚）/n（DBN）=100、反应时间为10 min、反应温度为50 ℃时,2⁃苯硫基乙醇的转化率达到90%以上;当反应温度为90 ℃时,可获得100%的转化率,该合成路线催化剂的选择性均为100%。根据软硬酸碱理论对反应机理进行了探讨。     

纳米NiFe_2O_4磁性颗粒的制备及表征

以硝酸铁和硝酸镍为原料,尿素为沉淀剂,在水热温度180℃和水热时间12 h合成了纳米NiFe2O4磁性颗粒,并利用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)和振动样品磁场计(VSM)等分析方法对样品进行了表征.结果表明:水热法所得纳米NiFe2O4颗粒为尖晶石结构,粒度分布均匀,粒径约为20 nm,具有明显的超顺磁性,饱和磁化强度为14.39 emu/g.     

MMA与4-VP共聚物的制备和性能研究

由于4-乙烯基吡啶（4-VP）均聚合成的聚电解质的亲水性强和力学性能差，使其应用受到很大的限制。采用自由基共聚法，用甲基丙烯酸甲酯（MMA）对其改性，得到共聚物P（4-VP-MMA），再将共聚物与正溴辛烷进行季铵化反应得到线形的、水不溶聚电解质。对该聚电解质用IR、DSC表征，并检测其拉伸性能和吸水率，效果很好、     

铁酸锌纳米粒子的制备与表征

研究了草酸盐热分解法制备ZnFe2O4纳米粒子,并用TRD和TEM技术进行了初步表征．在300℃焙烧1h后,所制备的球形粒子粒径约10nm,大小均匀．     

铁磁性Fe3O4负载TiO2纳米粒子的制备表征及光催化活性

以FeSO4·7H2O和Degussa P25型TiO2(P25 TiO2)为原料,通过原位生长法制备了具有高催化活性及铁磁性的Fe3O4负载TiO2催化剂(Fe3O4/TiO2).采用高分辨透射电镜(HR-TEM),X射线衍射仪(XRD)和振动样品磁强计(VSM)对所得催化剂的结构和性能进行了表征.紫外光催化降解乙酸溶液的结果表明,Fe3O4/TiO2的催化活性是P25 TiO2的3倍左右.基于上述研究,构建了新型磁性定位光催化体系,通过对弱酸性黄G溶液催化降解的研究,表明即使在无搅拌的状态下,该复合粒子也具有较高的光催化活性,并且可以通过外界磁场有效地分离并加以回收利用,是较为理想的光催化剂.     

新型热电材料Ca3Co4O9的制备与性能表征

钴基氧化物Ca3Co4O9是一种新型的中高温热电材料.本文采用溶胶-凝胶法(sol-gel)制备出Ca3Co4O9样品.通过TG-DTA、IR、XRD、SEM等技术对样品结构进行表征,重点考察了Ca3Co4O9热电材料的热电性能参数Seebeck系数、电导率和功率因子等.结果表明,制备的热电材料样品的XRD谱图与标准的JCPDS卡片一致,没有原始氧化物及其他杂质相出现,结构致密,气孔少,影响载流子迁移的因素减少,从而具有较大的Seebeck系数和电导率,得到较高的功率因子.     

固体超强酸催化剂C_3N_4-SO_4~(2-)的制备与表征

通过双氰胺的热解法制备C_3N_4,而后将C_3N_4浸渍在硫酸铵溶液中24 h,过滤烘干后在550℃条件下的马弗炉中焙烧3 h,即制得固体超强酸C_3N_4-SO_4~(2-).通过红外光谱法、紫外吸收法、X射线衍射法、扫描透射电镜法对固体超强酸催化剂进行了表征.探究固体超强酸C_3N_4-SO_4~(2-)在合成乙酸乙酯的酯化反应上的酸催化性能,得知最佳制备条件为陈化温度为-15℃、浸渍液浓度为1.5 mol/L.     

2—硝基苯酚—4—磺酰胺的合成

以邻氯硝基苯为原料,经氯磺化、氨解、水解酸化三步反应制备了2-硝基苯酚-4-磺酰胺.研究了各步反应的影响因素,在传统工艺的基础上优化了反应条件,最优反应条件是n(邻氯硝基苯)∶n(氯磺酸)=1∶4,分次投料,并加入一定量的无水硫酸钠,反应温度为140℃,反应时间为6～7h;将所得产品按n(2-硝基氯苯-4-磺酰氯)∶n(氨水)=1∶1.5加入氨水中,反应温度为38～40℃,低温反应2h;最后于30%氢氧化钠溶液中水解,反应温度100～105℃,反应时间为3～4h,并加入相转移催化剂,最后进行酸化,抽滤后得目标产品.总收率由50%提高为70%,并对三步所得产品进行了红外光谱分析.     

Fe3O4磁流体的水热法制备与表征

采用水热法制备了水基Fe3O4磁流体,利用X衍射仪(XRD)和透射电镜(TEM)对磁粒子的组成、结构及粒径进行了分析,利用古埃磁天平研究了磁流体的饱和磁化强度和稳定性,证实所制得的磁粒子为纯相Fe3O4纳米粒子,平均粒径为9nm左右,磁流体饱和磁化强度为46mT,稳定性较好。     

溶胶-凝胶法制备 Ni0.5Zn0.5Fe2O4纳米材料特性的研究

利用溶胶．凝聚法制备了Ni0.5Zn0.5Fe2O4粉末材料,烧结温度范围600℃-950℃。对材料的结构、红外、磁学和微波吸收特性进行了研究。材料的XRD图谱和原子力显微镜形貌观察表明,材料在纳米尺度范围之内。在500cm-1--600cm-1波数范围内,材料具有明显的红外吸收特性。材料的晶粒尺寸随着烧结温度的提高而增加,且较高温度烧结的材料具有相对低的矫顽力和饱和磁场。利用反射衰减实验研究材料在6GHz--10GHz波段范围的吸波特性,结果表明,0．33mm厚度的样品在常温下的反射衰减达到1．8dBm。