高硅/铝比MCM-22分子筛的合成

研究了高硅/铝比MCM-22分子筛的合成条件.结果表明,以工业柱层硅胶为硅源合成高硅/铝比MCM-22分子筛中的主要杂晶是Kenyaite和ZSM-12;不含杂晶的高硅/铝比MCM-22分子筛只能在低温、高模/硅比、高水/硅比、动态条件下合成.超声老化显著缩短了晶化时间,对结晶度和杂晶形成的规律没有影响.超声老化不影响MCM-22分子筛的晶化机理.     

硅源对MCM-22分子筛合成及甲苯歧化催化性能的影响

以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,考察了硅源(硅溶胶和硅酸钠)对静态水热合成MCM-22分子筛合成的影响,采用XRD、SEM、NH3-TPD和FT-IR等手段对所合成的MCM-22分子筛进行了表征.结果表明,不加晶种时,两种硅源均能合成高结晶度的纯MCM-22分子筛.用硅溶胶作硅源时,氢型MCM-22的强酸量略大,且所需的晶化时间短,形貌为球形;采用硅酸钠为硅源时,MCM-22呈现牡丹花状.晶种的加入可缩短晶化时间,所得样品形貌均为牡丹花状.甲苯择形歧化催化性能研究表明,采用硅溶胶为硅源时H-MCM-22具有更高的初活性与对位选择性.     

β/MCM-41分子筛的合成及其萘异丙基化催化性能

以通过碱处理的卢分子筛作为硅铝源,以CTAB为模板剂,合成了β/MCM-41介孔-微孔复合分子筛.利用XRD、SEM,N2吸附-脱附等技术对其进行了表征,并考察了β/MCM-41复合分子筛的制备条件.采用微型固定床反应装置考察了β/MCM-41复合分子筛对萘异丙基化反应的催化性能.结果表明,优化的β/MCM-41复合分子筛制备工艺条件为:碱度2.0 mol/L,碱处理时间0.5 h,晶化温度130℃,晶化时间24 h,晶化体系pH值9.0.与ZSM-5、MOR、β、MCM-41相比较,β/MCM-41复合分子筛对萘异丙基化反应具有较好的催化性能.     

合成丝光沸石结晶度测定方法的研究及应用

介绍测定合成丝光沸石结晶度的无定型衍射强度卡法、X射线衍射八强线峰高法,讨论硅铝比、晶化时间对结晶度的影响。强度卡法较准确地用于研究硅铝比、催化性能与结晶度的关系;峰高法简便、快速,用于确定晶化时间等常规分析。     

MCM-22分子筛催化剂催化液化气中丁烯的芳构化

在连续流动的固定床反应装置上,研究了不同硅铝比的MCM-22分子筛催化剂用于液化气中丁烯芳构化反应的催化性能。采用X射线衍射、X射线荧光光谱、低温N_2吸附-脱附及氨程序升温脱附等方法研究了MCM-22分子筛的结构及MCM-22分子筛催化剂的孔结构性质和酸性。实验结果表明,配料硅铝比(n(SiO_2):n(Al_2O_3))为30～600的MCM-22分子筛的晶化度均较高,由其制备的催化剂初始丁烯转化率均达97%以上,但催化剂的芳构化活性随反应时间的延长而降低;配料硅铝比为50～200的MCM-22分子筛催化剂表现出较高的反应稳定性;MCM-22分子筛催化剂的失活主要源于酸中心数量的减少和微孔孔道堵塞,并且两者的影响程度与MCM-22分子筛的硅铝比相关。     

硅沸石及高硅铝比ZSM-5分子筛的合成

本文以四乙基氢氧化铵((TEA)OH)及硅溶胶等为原料进行硅沸石及高硅铝比ZSM-5分子筛的合成实验。探讨了在Na_2O-(TEA)_2O-SiO_2-H_2O体系中合成硅沸石的某些规律性,发现在晶化温度为140～180℃范围内,上述体系中(Na_2O (TEA)_2O)/SiO_2<0.12,SiO_2/(TEA)_2O>9的条件下可以合成得到硅沸石,晶化温度过高、晶化时间过长会导致硅沸石转晶为α-石英。在类似条件下探讨了合成硅铝比(SiO_2/Al_2O_3)100以上ZSM-5分子筛的规律.     

硅铝胶老化温度对气相转移法合成MCM-22分子筛的影响

以硅酸为硅源、偏铝酸钠为铝源制备硅铝胶,采用气相转移法(VPT)合成了MCM-22分子筛。采用TG-DTA,~(27)AlMAS NMR,~(29)Si MAS NMR等方法对硅铝胶进行了表征,讨论了硅铝胶老化温度对硅铝胶结构及合成MCM-22分子筛的影响。实验结果表明,硅铝胶老化温度的改变影响硅铝胶的含水量和Si的存在形式,导致在合成MCM～22分子筛过程中硅铝胶能够提供的结构单元不一样,从而影响MCM-22分子筛的合成。硅铝胶老化温度为80℃时,硅铝胶的含水量最高,Si的存在形式更具多样性,有利于硅铝胶后期的晶化合成。     

近十年新沸石合成的进展

一、前言沸石分子筛是具有均匀晶内孔道的结晶硅铝酸盐,孔道直径4～10?.已发现的天然沸石有三十多种,它们的摩尔硅铝比低于 10.人工合成沸石的研究工作自四十年代末期开展以来到1972年前合成的94种沸石中,72种合成于单纯无机硅铝酸盐系统,仅22种合成于含有机碱的硅铝酸盐系统.这些沸石大多硅铝比较低,仅14种硅铝比高于10.由     

无黏结剂沸石颗粒催化剂制备中硅铝胶基质的特性

 采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂。通过对不同 pH 值硅溶胶进行 TEM、TG、比表面积的表征和 NaAlO₂溶液电位滴定实验可知,在 pH 值为9.9时最有利于硅溶胶和 NaAlO₂中硅原子与铝原子通过氧桥联结制备硅铝胶基质,为进一步制备无黏结剂沸石颗粒催化剂创造最有利的条件。不同 pH 值所得硅铝胶基质制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂实验结果表明,采用在 pH 值为9.6~12.0范围内得到的硅铝胶基质,均能得到无黏结剂 MCM 22沸石颗粒催化剂,pH 值为10.0时所得沸石颗粒催化剂最佳,样品相对结晶度达到100%,整个颗粒样品的表面和内部都完全晶化成 MCM-22沸石晶片;而 pH 值在8.5~9.3范围内,最终所得样品仍然为无定形的硅铝胶。     

不同有机结构导向剂合成MCM-22分子筛及其催化性能

分别以六亚甲基亚胺(HMI)、哌啶(PI)和高哌嗪(HPZ)为有机结构导向剂(OSDA)水热晶化法合成了MCM-22分子筛,采用XRD、SEM、N_2吸附-脱附等分析方法对合成的MCM-22分子筛进行表征,利用苯与乙烯液相烷基化制乙苯反应和1,3,5-三异丙苯裂解反应考察了MCM-22分子筛的催化性能。实验结果表明,采用HMI、PI及HPZ三种OSDA均能合成高结晶度的MCM-22分子筛,其中,以PI和HMI为OSDA合成的MCM-22分子筛具有较好的催化性能,PI可用作MCM-22分子筛合成的备选OSDA,但需要严格控制原料组成及晶化条件;以HPZ合成的MCM-22分子筛催化性能不理想。     

BETA和MCM-22沸石在丙烯与苯烷基化反应中的催化性能

以六亚甲基亚胺为模板剂，采用动态晶化水热法合成了：MCM-22沸石，并对其进行了物相表征。采用XRD、TG、FT-IR等手段测定了BETA及：MCM-22沸石的孔结构和酸性质，还考察了它们的活性、稳定性以及对产物的选择性。结果表明，催化剂的活性和稳定性与催化剂的酸性和孔结构有密切关系。BETA沸石比MCM-22沸石的初始活性高、稳定性低。在相同的反应条件下，就催化反应的产物中目的产物异丙苯(以丙烯为基准计)的选择性而言，MCM-22沸石比BETA沸石低1％～2％；就正丙苯的含量而言，MCM-22沸石比BETA沸石低3～4倍。     

不同形貌MCM-22分子筛的合成及其催化性能

在MCM-22分子筛的合成中,通过调节水热晶化参数、改变硅源及搅拌条件,得到了具有片状、饼状、球形且晶粒尺寸不同的MCM-22分子筛,采用XRD、SEM和氮气物理吸附对样品进行表征,并考察了其在连续固定床苯与乙烯液相烷基化反应及在1,3,5-三异丙苯裂解反应中的催化性能。结果表明,MCM-22分子筛的形貌对其催化性能影响显著,晶粒尺寸越大、聚集程度越高,其在苯烷基化反应和1,3,5-三异丙苯裂解反应中的催化性能越差。     

极浓体系中原位合成新颖形貌的丝光沸石

在极浓体系下,采用自制的经预处理的硅铝氧化物为原料,合成出新颖形貌的丝光沸石,并以按照常规方法水热体系合成的样品作为对比.对试样进行了X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),红外光谱(FT-IR)等一系列物化性能表征.结果表明,在极浓体系下合成的丝光沸石具有由条形晶体(4μm×0.3μm×0.1 gm)规整堆积成的椭球晶粒(约15μm)结构,与水热体系下合成的规整的六面体晶型完全不同,具有较大的比表面积和孔径.     

丝光沸石晶化过程硅源的影响机制

摘要:通过设计一系列实验,探讨了硅源(硅溶胶和固体硅胶)对丝光沸石晶化过程的影响机制.结果表明,对于组成相同的合成体系(n(Na2O)/n(SiO2)=0.2、n(SiO2)/n(Al2O3)=30、n(H2O)/n(SiO2)=26),分别采用硅溶胶和固体硅胶为硅源时,在相同的水热条件下.所得产物组成相差很大:180℃下水热晶化24～72 h,硅溶胶为硅源时,产物均为硬块,主要成分为无定形物质;固体硅胶为硅源时,根据晶化时间的不同,产物为硬块和粉末的混合物或全部都是粉末,粉末的主要成分为丝光沸石.不同硅源使丝光沸石晶化过程产生不同水热晶化产物,主要是由于不同硅源与铝酸钠所形成的凝胶硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))不同(尽管体系的表观硅/铝比相同)所致.     

MOR沸石的合成及在二甲苯异构化催化剂上的应用

以NaCl或NaCl-三乙醇胺为模板剂，以无定形硅铝为原料水热合成MOR沸石、考察了硅－铝比、晶化时间、无机或有机模板剂对MOR沸石的物化性质的影响；将适宜硅－铝比的MOR佛石应用于二甲苯异构化反应，在高空速下有较好的反应活性和选择性。     

ZSM-11的合成及表征

在SiO<,2>-TBABr-NaOH-NaAlO<,2>-H<,2>O体系中合成出了一系列硅铝摩尔比不同的ZSM-11沸石,并考察了晶化温度、晶化时间、模板剂用量、碱度、n(H<,2>O):n(SiO<,2>)、搅拌速度等因素对ZSM-11沸石的影响.得出合成ZSM-11沸石的最佳条件为:晶化温度135℃,晶化时间6 d,投料的量比:n(TBA<,+>):n(Na<,2>O):n(Al<,2>O<,3>):n(H<,2>O)=0.17:0.21:1:(0.006 7～0.016 7):25.采用XRD,SEM等对其进行了表征.XRD测定结果表明,合成产物具有典型的ZSM-11骨架结构.SEM测定结果表明,动态晶化能显著减小晶粒尺寸.     

ITQ-2分子筛的合成

考察了膨胀剂的浓度和体系的碱度对合成ITQ-2分子筛的影响.结果表明,把膨胀剂的浓度降低到传统方法的1/5即可完成对前驱体MCM-22(P)的插层膨胀.体系碱度的大大降低消除了脱硅对产品硅/铝比的影响,使膨胀、剥离后得到的产品收率大大增加,同时超声剥离过程更加容易,也避免了MCM-41介孔相的生成.     

以拟薄水铝石为铝源合成ZSM-22分子筛

以拟薄水铝石为铝源、硅溶胶为硅源,采用水热合成晶化法合成 ZSM-22 分子筛,考察硅铝比、晶种量、无机碱、晶化时间、晶化温度、水量等合成条件对ZSM-22 分子筛的影响。采用X射线衍射、扫描电子显微镜等手段对合成样品进行表征。结果表明：在晶化温度为 423～433 K、晶化时间为48 h、晶种添加量为1 500 μg/g、原料SiO2/Al2O3摩尔比为70～130、1,6-己二胺/SiO2摩尔比为0.3、H2O/SiO2摩尔比为35～50以及不添加无机碱的条件下,即可合成出结晶良好的ZSM-22分子筛;该条件下的ZSM-22分子筛聚集态为棒状晶体,分散状态为针状晶体,长度约为4 μm,直径约为 0.4 μm,具有典型的 TON 结构分子筛晶貌。     

MTEA-硅胶体系合成ZSM-12分子筛

一、前言ZSM-12分子筛是美国Mobil公司首先开发的一种新型沸石.它对某些正碳离子反应具有良好的催化活性、选择性和稳定性,可被用于裂化、加氢裂化、异构化、烷基化、聚合、重整、脱水等多种反应过程是一种有发展前途的分子筛催化剂.我们于1980年用TEA-硅溶胶体系合成了ZSM-12分子筛,并研究了它对丙烯-苯烷基化合成异丙苯的催化性能.由于TEA-硅溶胶体系合成时间较长、原料成本高而不利于工业化,并且当SiO_2/Al_2O_3<120时合成困难,难以满足各种反应对不同硅铝比的要求,故又开展了MTEA-硅胶体系合成ZSM-12的研究,结果表明采用该体系能缩短晶化时间,降低原料成本,扩大硅铝比范围.将产品制成HZSM-12催化剂,对丙烯-苯烷基化有良好的催化性能.     

丝光沸石的合成

以无定形硅铝微球胶为原料合成丝光沸石,对合成的工艺条件(碱度、温度、时间、配料此等)进行了研究工作。用色谱法考察了晶化过程的动力学。发现晶化过程中有明显的诱导期存在。得到用丝光沸石对氮氧分离度表示产品质量的论据。晶化前后碱度发生变化是合成丝光沸石的一个特征条件,控制碱度变化可得到质量稳定的丝光沸石。