正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃

从工艺流程、原料价格、操作参数和反应结果等方面阐明正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃是当前最有发展前途的原料路线.     

4-氯-2-氨基二苯醚的合成

论述了4-氯-2-氨基二苯醚及其中间体4-氯-2-硝基二苯醚的合成新方法,讨论了原料配比、水量、搅拌速度、反应温度和加料方式等因素对反应的影响。     

3-氨基-1,2-丙二醇的合成与表征

以3-氯-1,2-丙二醇和氨水为原料合成了3-氨基-1,2-丙二醇,并引入活性炭脱色和氨回收工艺,及分子蒸馏技术。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间等因素对产物收率的影响,当n(氨):n(3-氯-1,2-丙二醇)=15:1,反应温度为50℃,反应时间为4 h,采用分子蒸馏分离产物时,3-氨基-1,2-丙二醇的收率为90%,产物纯度为99.6%。采用元素分析、IR、~1H NMR和~(13)C NMR对产物进行了表征。     

2,4-二氯-5-氟乙苯乙酮的合成

以3-氯-4-氟苯胺为原料,经重氮化、氯化和酰化反应制得2,4-二氯-5-氟苯乙酮,总收率70.9％。     

镍基催化剂上2-丙基-2-庚烯醛液相加氢工艺研究

以1-丁烯及合成气为初始原料,三苯基膦和羰基铑为催化剂,经氢甲酰化反应、常压精馏精制得到正戊醛;再以NaOH溶液为催化剂,通过正戊醛羟醛缩合反应、减压精馏精制得到含2-丙基-2-庚烯醛(PBA)97.5%(w)的癸烯醛。以Johnson Matthey公司提供的HTC Ni 500RP为催化剂,采用绝热式固定床加氢反应装置,考察了PBA液相加氢工艺过程中原料入口温度、反应压力、液态空速、氢油比(H2与癸烯醛的体积比)和原料组成对加氢反应的影响。实验结果表明,在原料入口温度100℃、反应压力4.0 MPa、液态空速0.42 g/(g.h)、氢油比600的条件下,PBA加氢反应的转化率接近100%,完全加氢产物2-丙基-1-庚醇的选择性可达97%以上;原料组成对加氢反应的影响不大。     

微波辐射下合成1,3-二取代苯基-3-(苯并噻唑-2-氨基)-1-丙酮衍生物

以取代苯乙酮和取代苯甲醛为原料合成得到1,3-二取代苯基-2-丙烯酮化合物。以1,3-二取代苯基-2-丙烯酮和2-氨基苯并噻唑为原料,无任何催化剂,在微波辐射条件下,通过Michael加成反应合成了1,3-二取代苯基-3-(苯并噻唑-2-氨基)-1-丙酮衍生物。所得化合物结构采用熔点、IR、~1H NMR和~(13)C NMR进行表征和确认。较佳反应体系为:1,3-二取代苯基-2-丙烯酮和2-氨基苯并噻唑的物质的量比为1.0∶1.2,乙醇为溶剂,微波辐射功率为350 W,反应10min,收率为80%~90%。该反应体系适合不同取代基的1,3-二取代苯基-2-丙烯酮化合物,具有一定的普遍性。     

2-甲基-2,4-戊二醇放大研究

以双丙酮醇为原料合成 2 -甲基 -2 ,4-戊二醇 ,考察了反应温度、反应压力、反应时间、催化剂用量、搅拌速率等对 2 -甲基 -2 ,4-戊二醇合成和产品收率的影响。确定了合成 2 -甲基 -2 ,4-戊二醇适宜的工艺条件。     

4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮的合成工艺研究

以4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-1,2,4-三唑-5(1 H)酮的钾盐为原料,与一氯二氟甲烷进行N-烷基化反应合成了4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1 H)酮。研究了不同原料、碱性试剂用量、反应温度等因素对反应收率的影响,实验结果表明,最佳工艺条件为:n(钾盐)∶n(碳酸钾)=1∶2,m(钾盐)∶m(N-甲基吡咯烷酮)=1∶5,反应温度165℃,在此条件下,产物收率≥56%,质量分数≥95%。     

3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯的合成研究

3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯是合成甲氧虫酰肼的关键中间体。以2,6-二氯甲苯为原料,经醚化、格氏反应、水解和酰氯化反应合成了3-甲氧基-2-甲基-苯甲酰氯;通过单因素实验确定了各步反应的工艺条件。醚化反应以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,反应温度为130℃,反应时间为6.0 h,收率为97.1%;格氏交换、水解的原料配比n(6-氯-2-甲氧基甲苯)∶n(Mg)=1∶1.05,反应时间为3.0 h,通二氧化碳温度为-5～0℃,收率为93.2%;酰氯化反应的原料配比n(3-甲氧基-2-甲基苯甲酸)∶n(SOCl_2)=1∶1.10,反应温度为50℃,收率为98.3%。经优化后,反应总收率为88.9%,纯度为99.2%。该工艺原料价廉易得,反应路线短,条件温和,收率高,成本低,环境友好,适合工业生产。     

3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯的合成、表征及定量分析

鉴于在尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)反应中含有大量的中间产物3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯(TMC),因此,建立TMC的分析方法有助于尿素法合成TDC反应研究。首先采用甲苯为溶剂、ZnCl2为催化剂,以2,4-二氨基甲苯和氯甲酸甲酯为原料合成了TMC;提纯后试样的熔程在1℃以内,表明其纯度较高;然后,采用FT-IR、1 H NMR、元素分析、气质联用分析等方法确定了所合成的TMC试样的结构;采用外标法建立了TMC的高效液相色谱定量分析方法,测得其质量浓度在(0.3¹.5)×10-4 g/mL范围内与峰面积呈现良好的线性关系。     

��Ȼ������¯��ϴ�뻺ʴ�蹸�����о�����——ԤĤ�뻺ʴ�蹸

在对加热炉的清洗、钝化进行了研究的基础上,探讨了加热炉的预膜及其正常运行时的缓蚀阻垢处理。结果表明,pH值为6.5～7.0、阻垢分散剂WT-18加量为200 mg/L、预膜剂WT-06加量为800～1200 mg/L条件下进行预膜处理,预膜质量好、膜较薄,预膜效果佳;缓蚀阻垢剂WT-75具有很好的缓蚀、阻垢性能,能很好的抑制沉积物在金属表面的附着,同时具有很强的分散能力,正常运行条件下缓蚀阻垢剂WT-75的加量为800～1200 mg/L时,加热炉水对碳钢腐蚀率为0.010 mm/a（国家标准为低于0.125 mm/a）、污垢热阻为0.37×10-4m2·h·℃/kcal （国家标准为低于5.0×10-4m2·h·℃/kcal）、黏附速率为2.33 mg/cm2·mon。     

PHYSICAL PROPERTIES AND CHARACTERIZATION OF VENEZUELAN HEAVY AND EXTRAHEAVY CRUDES AND BITUMENS

ABSTRACT

Several Venezuelan heavy and extraheavy crude oils and bitumens have been evaluated for various physical properties, namely, density, viscosity, thermal conductivity, specific heat and vapor pressure. The API gravity of the oils considered are in the range of 8 to 12° API. In addition, blends of these oils and bitumens, and dilutions with reflnary distillates and light crude oils (20 to 54° API) have also been analized. It was found that, with the exception of viscosity, there is no functional relation between the API gravity and the other physical properties studied. A dividend of this finding is that it allows for a simple correlation between the viscosity and diluent content, for mixtures of heavy and light crude oils.     

贺兰坳拉槽与前渊盆地及其演化

鄂尔多斯西缘在大地构造属性上往往被认为具地槽、地台过渡带性质,并给以"鄂尔多斯西缘过渡带"、"鄂尔多斯台缘坳陷"等称谓。但是,南北方向的鄂尔多斯西缘过渡带与北西西方向的祁连加里东褶皱带几乎近直角相交,二者显得极不协调;并且这一南北方向的过渡带北段,被夹持于鄂尔多斯地台与阿拉善地块之间,因而仅用"过渡带"来简单解释鄂尔多斯西缘地区的大地构造性质似嫌不足。笔者认为以坳拉槽(Aulacog-en)(中元古代-古生代)及前渊盆地(中生代)的形成发育机制阐明该区的大地构造性质较为合理。为此,本文对该坳拉槽与前渊盆地的发育及演化特征试作一初步分析。     

��Ȼ������¯��ϴ�뻺ʴ�蹸�����о�����——��ϴ��ۻ�

长庆气田基于天然气净化及输气的目的,需要对天然气进行加热节流处理,而加热炉的安全使用和热传递效率则直接影响着天然气的安全平稳生产。目前集气站没有采取任何防腐防垢措施,致使加热炉运行过程中腐蚀、结垢严重,造成热效率下降、能源大量浪费。要解决上述问题,延长加热炉的使用寿命,确保天然气的安全平稳生产,就需要对加热炉进行清洗和缓蚀阻垢处理。为此,对加热炉的清洗、钝化及药剂配方、实施方案进行了研究。研究结果表明,由清洗剂WT-25（30%～40%）和缓蚀剂WT-907（3%～5%）组成的清洗液对长庆气田加热炉垢具有很好的清洗效果,清洗液对加热炉的腐蚀速率小于3.27 g/m2·h（国家标准为低于8.0 g/m2·h）;钝化剂WT-405形成的钝化膜耐蚀性好,用液氨调节pH值可实现一步完成漂洗及钝化处理,操作简单。     

BURIAL AND THERMAL HISTORY MODELLING OF THE EDIACARAN SUCCESSION IN WESTERN AND SW UKRAINE AND MOLDOVA

The Ediacaran (Upper Neoproterozoic) succession in west and SW Ukraine and Moldova rests on a Cryogenian succession or basement. The succession is exposed at the surface along the southern margin of the Ukrainian Shield and dips to the SW towards the Carpathian Overthrust; where burial depths are sufficient, it is mature for oil and gas generation. The Ediacaran succession is made up of terrigenous siliciclastics ranging from conglomerates and sandstones to siltstones and mudstones, and includes a shale interval (the Kalus Beds) which may have source rock potential. Organic matter in the Kalus shales includes Vendotenides sp. (colonial bacteria) together with amorphous OM. This paper presents a study of the Kalus Beds and is based on data from surface and core samples and thin sections, and the results of Rock‐Eval pyrolysis and reflectance analyses. TOC contents in the Kalus shales are in general <0.5 wt%, although the measured TOC was 0.89 wt% and 0.84 wt%, respectively, in samples from the Sokal‐1 borehole and the Mynkivtsi outcrop location in SW Ukraine. The low present‐day TOC in borehole samples may be due to the thermal transformation of the OM originally present. Reflectivity as measured on vitrinite‐like macerals and bitumen in samples from outcrops ranges from 0.63 to 1.28% VR_oeq indicating a relatively low level of thermal maturity. However, the generally low TOC values in the outcrop samples mean that the Kalus Beds in general have little hydrocarbon potential in the study area. The burial and thermal history of the Ediacaran succession in SW Ukraine and the Moldovian Platform was reconstructed, and 1D modelling was carried out at the Brody‐1, Chernivtsi‐1, Dobrotvir‐1, Kolynkiv‐1, Litovyzh‐1, Ludyn‐1, Lyman‐1, Peremyshlyany‐1, Sokal‐1 and Voyutyn‐1 boreholes. The results of modelling indicate that maturities equivalent to the onset of the oil window were reached from the Early Devonian through the Early Carboniferous. Slightly higher modelled maturities occurred in boreholes located near the Teisseyre‐Tornquist Zone. The modelled transformation ratio for kerogen in the Kalus Beds is high and may exceed 90% in the boreholes studied.     

降粘降失水处理剂PX-2的研制与评价

新型处理剂PX-2是以聚丙烯腈为原料,经过高温、高压水解后,在60~70℃下加入改性剂并经阳离子化而合成的聚合物。分子量及吸附量的测定表明,PX-2分子量降低,在安丘土上的吸附量明显提高。钻井液性能的评价表明,PX-2在降低钻井液粘度与切力的同时还降低失水量。抗温性能、泥页岩回收率优于NH4一HPAN。     

油气垂向微运移的证据及特点

烃类垂向运移是一个复杂的地质-地球化学过程,严格受边界条件控制,在地质历史上具有一定的阶段性。水文地球化学指标表明:地下水矿化度的梯度变化及离子组合改变等都因油气垂向微运移所致。油气垂向微运移还使得轻烃组分、芳烃荧光强度发生规律性的变化:从储层到盖层,分子量和分子半径小的轻烃相对富集,不同波长段的芳烃荧光强度显著降低。另外,深部油气藏与地表的甲烷碳同位素值基本一致,也说明了油气的确存在垂向微运移。因油气垂向微运移具有阶段性和间歇性等特点,所以在化探指标柱状图上,地化指标常出现多个由高→低或由低→高的旋回。     

成都平原储层分布和品质与天然气勘探开发

四川盆地西部已成为重要的天然气区。在前陆盆地演化过程中,沉积了厚达8km的碎屑岩。在沉积和成岩作用的双重影响下,由浅至深形成了常规和非常规两大类天然气储层,并可进一步划分为6+1级。主要产层为低渗透超致密砂岩,其渗透率和孔喉结构对上覆地层净压力很敏感。在围压渗透率和压汞数据分析的基础上,并与试井数据相对照,建立了以原地(地层)渗透率K_ms为主要标志的储层品质技术、经济分级,讨论了致密和超致密砂岩气藏勘探开发的难点和技术对策。      

丙烷裂解与丙烷脱氢路线技术经济及安全性分析

液化气中丙烷既可作为优质烯烃裂解原料也可脱氢增产丙烯。以320 kt/a原料处理规模的丙烷裂解和丙烷脱氢工艺为考察对象,分别采用Aspen Plus软件进行了丙烷裂解及丙烷脱氢两种工艺流程模拟及工艺参数优化,通过提取原料消耗、公用工程消耗、工艺操作参数、化学品特性等信息进行技术经济安全性比较;若丙烷裂解以双烯（乙烯和丙烯）、丙烷脱氢以丙烯作为产品,两种工艺的产品收率分别为80.3%和84.4%,产品能耗为4.6 MW/t、4.4 MW/t;丙烷裂解与丙烷脱氢火灾爆炸指数（F&EI）最大的设备分别为裂解炉和丙烯精馏塔,F&EI分别为185.6和125.7。     

酒东,酒西盆地的异同与油气勘探

酒东盆地和酒西盆地都是祁连褶皱系为山前盆地，在同一区域构造应力场控制下发育，有很多相似性。酒西盆地自３０年代以来发现了一批浅层油气藏，酒东盆地多年勘探却无重大突破。分析二者的异同，认为：（１）盆地边界条件不同，导致局部应力作用方式有别，酒西盆地逆冲－褶皱变形强列，酒东盆 构造变形微弱，中浅、浅层断裂少；（２）主要是油源层都是深部下白垩统赤金堡组的成熟－－高成熟烃源岩；（３）酒西盆地的深部油气以断裂