碳酸二甲酯的合成及其共沸物的分离

介绍了目前国内外碳酸二甲酯的合成及碳酸二甲酯—甲醇二元共沸物的分离方法，并指出了各种方法的优缺点。甲醇气相氧化碳基化法合成碳酸二甲酯具有发展潜力，对于甲醇—碳酸二甲酯二元共沸物的分离建议使用物料自身压力加压精馏法。     

碳酸二甲酯市场现状及技术进展

目前,全球碳酸二甲酯(DMC)的产量约为12万t/a.生产方法有光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基法和二氧化碳-甲醇直接合成法.我国DMC产量不足3万t/a,主要采用酯交换法和甲醇液相氧化羰基法.DMC可作为羰基化试剂代替剧毒物质光气用于合成聚碳酸酯、异氰酸酯、杀虫剂西维因等,用作甲基化试剂代替致癌物硫酸二甲酯合成苯甲醚.     

碳酸二甲酯市场现状及技术进展

目前,全球碳酸二甲酯(DMC)的产量约为12万t/a。生产方法有光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基法和二氧化碳-甲醇直接合成法。我国DMC产量不足3万t/a,主要采用酯交换法和甲醇液相氧化羰基法。DMC可作为羰基化试剂代替剧毒物质光气用于合成聚碳酸酯、异氰酸酯、杀虫剂西维因等,用作甲基化试剂代替致癌物硫酸二甲酯合成苯甲醚。     

碳酸二甲酯合成方法研究

介绍和比较了目前国内外碳酸二甲酯合成技术中较有前途的甲醇氧化羰基化法和酯交换法，并对国内碳酸二甲酯合成技术的发展提出了自己的看法。     

甲醇氧化羰基合成碳酸二甲酯热力学数据计算

碳酸二甲酯（DMC）是近年来引起国内外化工界广泛注意的一种重要的有机化合物，被誉为对环境产生极少污染的“绿色化工产品。生产碳酸二甲酯的方法有多种，如光气甲醇法、光气醇钠法、酯交换法、氧化碳基化法等。上述几种生产方法中，氧化碳基化法有十分突出的优点，其特点是工艺简单、收率高，成本低及环境污染少等。目前，找们进行了甲醇氧化碳基合成碳酸二甲酯研究。但是，据已有的文献调查，目前尚未见到关于甲醇氧化谈基合成碳酸二甲酯热力学数据的报道，因此，对甲醇氧化碳基合成碳酸二甲酯反应的热力学性质研究，显得十分必要。2原…     

CO2直接合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色化工原料,在工业、农业、医药行业等领域得到广泛的应用.碳酸二甲酯的合成方法有多种,其中光气甲醇法、酯交换法、氧化羰基化法已经工业化,但由于各自的缺点,限制了其规模化.近年来,研究较多的也是公认最绿色环保的合成方法是用二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯.介绍了这种方法所应用的催化剂及其催...     

色谱法确定尿素甲醇法合成碳酸二甲酯的最佳工艺条件

用色谱法对尿素甲醇法合成碳酸二甲酯的反应产物进行定性定量跟踪分析。讨论了温度、尿素与甲醇配比、压力等因素对合成碳酸二甲酯的影响,并确定了最佳工艺条件。     

碳酸二甲酯市场现状及技术进展

目前,全球碳酸二甲酯(DMC)的产量约为12万t/a.生产方法有光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基法和二氧化碳-甲醇直接合成法.我国DMC产量不足3万t/a,主要采用酯交换法和甲醇液相氧化羰基法.DMC可作为羰基化试剂代替剧毒物质光气用于合成聚碳酸酯、异氰酸酯、杀虫剂西维因等,用作甲基化试剂代替致癌物硫酸二甲酯合成苯甲醚.     

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用.作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法.重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响.综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展.研究负载型分子筛催化剂催化合成碳...     

由甲醇制备碳酸二甲酯的生产技术

综述了由甲醇制备碳酸二甲酯的各种生产方法及其发展趋势，特别是对新的非光气法－－甲醇氧化羰基化生产碳酸二甲酯进行了较为详细的论述。     

铜基络合催化剂液相羰基合成碳酸二甲酯

制备了甲醇液相羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)的新型CuBr3L2络合催化剂,该催化剂具有较高的催化活性与稳定性. XPS和EPR表征发现添加配位剂四丁基溴化铵(简称L)有助于表面活性物种Cu(I)的形成. 采用正交实验设计对工艺条件进行优化,在温度373~383 K、压力3.0~3.5 MPa、时间4~6 h、催化剂浓度(以甲醇的体积计) 0.15~0.20 g/mL的工艺条件范围内,甲醇转化率可达到23%,DMC选择性大于95%. 动力学研究表明,该反应是一个近似二级反应,反应表观速率常数Kp与催化剂质量浓度和反应温度有关,且Kp与催化剂浓度的平方成正比. 高温高压不利于主反应的进行,导致目的产物选择性下降.     

CuBrnLm配合催化剂液相氧化羰化合成碳酸二甲酯

研究了CuBrnLm配合催化剂对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化活性及其稳定性,并采用XPS和EPR等对催化剂进行表征。结果发现,配位剂L的添加有助于形成甲醇选择性氧化羰基合成DMC的活性物种Cu（I）。采用正交设计对工艺条件进行优化,当温度100～110 ℃、压力3.0～3.5 MPa、时间4～6 h、催化剂浓度(以甲醇的体积) 0.15～0.20 g/mL时,甲醇转化率可达到23%,DMC选择性大于95%。     

二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展

由CO₂合成碳酸二甲酯（DMC）是一条对化学工业和环境保护都具有吸引力的工业路线。综述了以CO₂为原料的两种合成方法（直接法和间接法）的最新研究。着重论述直接法合成中的催化剂以及反应条件对DMC收率的影响。CO₂直接合成DMC有望成为一条重要的工业路线。     

碳酸二甲酯合成方法进展

本文综述了碳酸二甲酯的合成工艺及其催化剂体系，并就气相氧化羰基化法合成ＤＭＣ催化开展的趋势谈了三点建议。     

加压–常压精馏分离甲醇–碳酸二甲酯的相平衡和流程模拟

变压精馏是分离共沸混合物的有效方法. 本文在计算机模拟和分析的基础上, 提出了加压–常压串联分离甲醇–碳酸二甲酯共沸体系的工艺方法. 采用UNIQUAC方程来表征甲醇–碳酸二甲酯二元共沸体系的气液平衡. 根据实验数据，回归了该热力学模型中的交互作用参数，模型的计算结果与实际数据吻合. 模型的适用范围为：压力0.1~1.5 MPa, 温度337~440 K. 基于平衡级模型，对加压精馏塔进行了模拟计算, 分析了各主要操作参数对分离效率、产品纯度及操作费用的影响. 在对加压–常压串联流程模拟的基础上，得到了最佳分离操作工艺参数. 模拟结果对工业过程的设计和改造具有一定的指导意义.     

Electrochemical synthesis of dimethyl carbonate from methanol,CO2 and propylene oxide in an ionic liquid

BACKGROUND: Dimethyl carbonate (DMC) can be used effectively as an environmentally benign substitute for highly toxic phosgene and dimethyl sulfate in carbonylation and methylation, as well as a promising octane booster owing to its high oxygen content. Two‐step transesterification from epoxide, methanol, and CO₂ is widely used in the bulk production of DMC. However, major disadvantages of this process are high energy consumption, and high investment and production costs. A one pot synthesis of DMC from carbon dioxide, methanol, and epoxide was, therefore, developed. But the yields of DMC are below 70% due to the thermodynamic limitation. RESULTS: Electrochemical synthesis of DMC was conducted with platinum electrodes from methanol, CO₂ and propylene oxide in an ionic liquid was conducted. The bmimBr (1‐butyl‐3‐methylimidazolium bromide)‐methanol‐propylene oxide system with CO₂ bubbling allows DMC to be effectively synthesized and a high yield (75.5%) was achieved. CONCLUSION: In this electrolysis, redox reactions of substrates, CO₂, methanol, and propylene oxide, on Pt electrodes were carried out, producing the activated particles, CH₃O^?, CH₃OH⁺, CO₂^? and PO^?, resulting in the effective synthesis of DMC with a 75.5% yield in an ionic liquid (bmimBr). Finally, a mechanism for this synthesis reaction was proposed, which is very different from those reported in the literature. Copyright © 2011 Society of Chemical Industry     

碳酸二甲酯实验室开发的合成方法

综述了碳酸二甲酯(DMC)实验室开发的合成方法：甲醇气相氧化羰基化直接合成法、甲酵和二氧化碳直接合成法、尿素和甲醇合成法和甲醇电羰基化合成法。对甲醇和二氧化碳合成法的催化剂的研究进行了详细的总结，指出甲醇和二氧化碳直接合成法是具有理论和现实意义，对其开发新的催化体系，使其工业化，是目前研究的热点。并结合目前离子液体研究现状指出将离子液体引入到DMC的合成路线中，是今后研究发展的趋势。     

碳酸二甲酯的合成化学

碳酸二甲酯是重要的有机化工原料之一,有着有机合成的新基石和绿色化工产品之美称,是新的燃油添加剂,在21世纪将具有广阔的应用前景．论述了碳酸二甲酯的合成化学,特别是目前工业化非光气甲醇氧化羰基化制备碳酸二甲酯的化学过程,并给出了可能合成碳酸二甲酯的其他化学路线．     

填料塔中酯交换合成碳酸二甲酯工艺研究

以甲醇和碳酸丙烯酯为原料,研究了在填料塔中通过酯交换反应合成碳酸二甲酯的工艺,考察了原料配比、催化剂种类和用量、回流比等因素对碳酸二甲酯产率的影响。结果表明,较好的反应条件为甲醇和碳酸丙烯酯摩尔比为5∶1,加入催化剂NaOH的量为原料总质量的2%,在70℃时反应1 h,回流比为5,DMC产率可达43.6%;产物分离阶段,以正己烷为共沸剂,共沸精馏分离了甲醇和碳酸二甲酯共沸物,当正己烷用量为甲醇体积的350%、回流比为5时,DMC分离纯度高达95.78%。     

MgO/NaY催化甲醇与碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二甲酯

以硝酸镁为前体,通过等体积浸渍法制备不同负载量的MgO/NaY催化剂,用CO2-TPD和TEM对催化剂进行了表征,考察MgO负载量、反应温度、反应时间等条件对甲醇与碳酸乙烯酯（EC）酯交换反应合成对碳酸二甲酯（DMC）的影响。实验结果表明：MgO的负载量对催化剂表面的碱量和MgO分散程度有着重要影响。高分散的MgO物种越多,其催化剂碱量越高。采用12%MgO/NaY为催化剂、反应温度70 ℃、n(甲醇)∶n(EC)= 8∶1、反应时间3 h时,EC的转化率和DMC的选择性最佳,DMC收率高达89%。