甲苯气相选择性氧化制苯甲醛——反应工艺条件及动力学研究

研究了甲苯在Ｆｅ－Ｍｏ－Ｏ催化剂作用下，空气选择氧化制苯甲醛的反应。考察了氧气／甲苯（摩尔比）、反应温度、空时等因素对甲苯转化率和苯甲醛选择性的影响。动力学结果表明，反应速率控制步骤为还原态的催化剂被氧化再生，甲苯反应级数为１，而与氧气浓度无关     

离子液体在烯烃环氧化反应中的应用

研究了1-辛烯、环辛烯等多种烯烃的环氧化反应,考察了反应温度、反应时间、催化体系循环使用次数等因素对环氧化反应的影响。结果表明,在离子液体1-甲基-3-丙酸咪唑硫酸氢盐中,以H2O2质量分数为30%的双氧水溶液为氧化剂,以[[(phens)2(H2O)FeⅢ]2(μ-O)](ClO4)4为催化剂,在反应温度为5℃,反应时间为15 min的最佳工艺条件下,1-辛烯转化率可达99%;催化活性随催化体系循环使用次数的增加而逐渐下降。     

新型固体酸Nafion/SiO_2的催化作用——Ⅰ.苯与丙烯烷基化反应

以正硅酸乙酯为硅源 ,通过溶胶 -凝胶技术 ,制得一类中孔孔道、NafionNR5 0颗粒分布均匀的固体酸催化剂Nafion/SiO2 ,显著增加了NafionNR5 0酸性中心的暴露量 ,提高了活性中心的可接近程度。固体酸催化剂Nafion/SiO2对苯与丙烯的烷基化反应具有较好的催化性能 ,其单位酸中心的催化活性可达NafionNR5 0的 2 0余倍。     

碳酸钾在吡嗪类钴配合物对氯苄双羰化反应中的助催化作用

探讨了碳酸钾对氯苄双羰化反应的影响,发现氯化钴/碳酸钾对氯苄的双羰化反应有一定的助催化作用。实验结果表明,氯化钴/吡嗪2,3 二羧酸钾体系对氯苄没有催化活性。在没有配体存在的情况下,仅有氯化钴时氯苄也不发生任何反应;加入碳酸钾后,苯丙酮酸(PPA)产率为8.8%;再加入吡嗪2,3 二羧酸钾(KPzdc)后,PPA产率增加到26.7%。当配体改为吡嗪2 羧酸钾(KPzca)时,双羰化产物为β苄基α苯丙酮酸(BPPA),K2CO3的加入并不呈现特有的催化活性,相反,加入量太多时会降低BPPA的产率。从理论上对实验结果进行了解释。     

Zr(SO4)2在甲基丙烯酸与高级醇酯化反应中的催化作用

研究了硫酸锆、SO_4～(2-)／ZrO_2体系对甲基丙烯酸和正十二醇酯化反应的活性和选择性。发现硫酸锆有较好的催化活性,反应8h,醇的转化率达到90％以上,并且对甲基丙烯酸正十二醇酯的选择性接近100％。其活性显著高于SO_4(2-)／ZrO_2。对于硫酸锆体系,考察了焙烧温度、催化剂用量、重复使用次数以及不同投料比对反应的影响。并对SO_4～(2-)／ZrO_2体系在此反应中催化活性差的原因进行了探讨。     

甲苯-甲醇侧链烷基化制取苯乙烯的研究——Ⅰ.ZSM-5和X型沸石催化剂上侧链烷基化反应

本文考察了ZSM-5和X型沸石的碱交换和侧链烷基化催化活性的区别。用Sanderson电负性模型计算了两种沸石的碱性,根据量子化学计算结果和通过对它们酸碱性的比较,从理论上解释了侧链烷基化催化剂碱性的影响和反应空间的要求。     

乙烯氢甲酰化反应动力学的研究——Ⅰ.以丙醛为反应介质

以丙醛为反应介质、铑膦络合物为催化剂,对乙烯氢甲酰化反应的动力学进行了研究。通过对试验数据的关联,提出了丙醛生成速度的经验模型:r=649exp(-30400/RT)C_(Rh)~(0.949)C_T~(-0.076)P_E~(0.641)P_(H2)~(0.586)P_(CO)~(0.293)exp(0.044C_T~(-0.156)P_(CO))结果表明,C_(Rh)、T、P_(E)和 P(H2)是影响反应速度的主要因素,C_T 的影响很小,而 P_(CO)的影响在1.88bar 时有极大值,反应的表观活化能为30.4kJ/mol·K。     

甲苯,甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应研究：Ⅰ.工艺参数,反应 …

研究了重量空速，的以应温度，载气流速，反应时间等工艺条件对甲苯，甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应的影响。结果表明，虽然不同类型沸石催化剂特不同，但工艺条件对其性能的影响是相似的。     

Zr(SO_4)_2在甲基丙烯酸与高级醇酯化反应中的催化作用

研究了硫酸锆、SO_4～(2-)／ZrO_2体系对甲基丙烯酸和正十二醇酯化反应的活性和选择性。发现硫酸锆有较好的催化活性,反应8h,醇的转化率达到90％以上,并且对甲基丙烯酸正十二醇酯的选择性接近100％。其活性显著高于SO_4(2-)／ZrO_2。对于硫酸锆体系,考察了焙烧温度、催化剂用量、重复使用次数以及不同投料比对反应的影响。并对SO_4～(2-)／ZrO_2体系在此反应中催化活性差的原因进行了探讨。     

乙炔合成醋酸乙烯催化剂及其载体——Ⅰ.以威远烟煤为原料制取催化剂载体

以烟煤为原料研制出的载体炭,其耐磨强度、物化性能及孔径分布与美国卡尔岗(Calgon)公司生产的 BPL_(4×10)载体炭相近,其中某些主要指标还超过 BPL_(4×10)载体炭。在制造方法上,由于采用的是物理法,并去掉了对成品炭的酸处理过程,使原料消耗成本低于700元/吨,同时减少了对环境的污染。     

低压催化氢甲酰化中的量子化学行为——Ⅰ.过渡金属-有机膦络合物的催化作用

羰化反应在有机化学和石油化学中占有相当重要的地位。近年来发展了烯烃过渡金属有机膦络合物催化低压一步合成伯醇(如丁、辛醇)的新工艺,引起了人们的极大注意,从不同的角度对反应动力学机理,反应典型特征进行了研究。本文应用原子参数分析法探讨了该反应的催化活化规律,这对于提高和     

甲苯、甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应研究 Ⅰ.工艺参数、反应机理的探讨

研究了重量空速、反应温度、载气流速、反应时间等工艺条件对甲苯、甲醇在碱性沸石上侧链烷基化反应的影响。结果表明，虽然不同类型沸石催化剂特性不同，但工艺条件对其性能的影响是相似的。另外，基于实验结果，提出了可能的反应机理。     

乙烯直接氧化生产环氧乙烷中的燃烧极限——Ⅰ.空气法部分

在空气法乙烯催化氧化制环氧乙烷中,当反应条件为250℃,12公斤/厘米~2时,乙烯的燃烧下限为2.05%(体积%,下同)。如果要提高乙烯浓度,则乙烯含量为2.05—6.0%时,氧含量应低于7.1%。为了保证安全,在工业生产中应根据不同的反应条件,将氧含量控制在5.5—6.0%。为了抑制燃烧,反应器管壁应做好清洁和钝化工作,应提高银催化剂的强度,减少银粉剥落。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅰ.稀土对催化剂反应 …

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反,小型固定流化反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。     

甲烷催化部分氧化制取合成气的研究——Ⅰ.负载型Ni/α-Al_2O_3催化剂的研究

采用固定床流动反应装置研究了Ni/α-Al_2O_3对甲烷部分氧化制合成气的催化活性,考察了不同镍负载量、CH_4/O_2配比、反应温度、压力等因素对催化剂性能的影响。结果表明,在催化剂用量0.5ml,碳空速1.5×10~5h~(-1)的条件下,负载型Ni/α-Al_2O_3对甲烷部分氧化具有较好的催化活性,CO和H_2的选择性随着反应温度的升高或压力的降低而增加,发现12%(mass)Ni/α-Al_2O_3的活性较好,具有一定的抗积炭性能。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究——Ⅰ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对丙烯齐聚反应催化作用的考察

通过对Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3催化剂制备方法的研究和对丙烯齐聚反应催化性能的考察,发现该催化剂在温和的反应条件下对丙烯齐聚反应具有高的活性和三聚、四聚选择性.通过氨不可逆吸附法测定催化剂的酸量及其与催化活性的关联,以及采用NaOH对催化剂中毒的方法考察催化剂性能的变化.认为在Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3上丙烯齐聚反应是以酸催化机理进行的.     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用 Ⅰ.稀土对催化剂反应性能的影响

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反、小型固定流化床反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。结果表明,沉积在催化剂上的稀土氧化物可以优先与钒反应,生成钒酸稀土,从而保护了催化剂中分子筛的结构;分子筛晶内的稀土离子,同样容易与钒反应,也生成钒酸稀土,从而加剧了钒对分子筛结构的破坏。氧化铈较氧化镧更容易与钒反应,因而具有更强的抗钒能力。     

手性化合物1,1''''-联二萘酚的合成及其在不对称氧化还原反应中的应用

综述了催化氧化偶联2-萘酚合成外消旋体1,1'-联二萘酚(BINOL)的方法.介绍了制备对映体BINOL的化学拆分法、酶拆分法、不对称催化合成法和酶催化合成法的新进展.介绍了对映体BINOL作为手性试剂在不对称还原前手性羰基化合物为手性醇、不对称还原亚胺为手性氨基化合物、不对称环氧化合成α,β-不饱和化合物以及不对称氧化硫化物反应中的应用.     

手性化合物1,1′-联二萘酚的合成及其在不对称氧化还原反应中的应用

综述了催化氧化偶联2-萘酚合成外消旋体1,1′-联二萘酚(B INOL)的方法。介绍了制备对映体B INOL的化学拆分法、酶拆分法、不对称催化合成法和酶催化合成法的新进展。介绍了对映体B INOL作为手性试剂在不对称还原前手性羰基化合物为手性醇、不对称还原亚胺为手性氨基化合物、不对称环氧化合成α,β-不饱和化合物以及不对称氧化硫化物反应中的应用。     

孤岛渣油在分散型催化剂存在下加氢裂化反应的研究——Ⅰ.分散型催化剂的初步筛选

本文考察了5种油溶性催化剂和8种水溶性催化剂对孤岛渣油加氢转化的效果。试验结果证明:水溶性催化剂的高分散加入法是十分有效的、可行的。在所试验的催化剂中,油溶性催化剂二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)和二烷基二硫代磷酸钼(MoDTP),以及水溶性催化剂钼酸铵、磷钼酸铵和硫代钼酸铵的活性较高。