Y沸石实验室改性研究

介绍了一种以氮气保护，水热处理和酸性溶液选择性抽铝对Ｙ沸石进行处理的改性方法。制备的改性Ｙ沸石具有晶胞参数低，结晶度高，二次孔多且比表面积大，酸度较主，硅铝比适中和热稳定性好等特点。     

Y型沸石钙交换过程及机理研究

采用PASCA、NMR、IR等技术研究NaY沸石钙交换过程及机理.结果表明,NaY沸石中引入钙离子(钙交换度>20%时)并在水蒸气气氛中焙烧,可导致沸石骨架中产生非骨架铝(NFAl)和大量平均孔直径达到18nm的二次孔道(SP).产生最大数量的NFAl和产生最多SP的最佳交换度为60%,此时CaNaY沸石中含有最大量的B酸和最大量的L酸.结果还表明,在钙交换过程中,钙必须以Ca~(2 )离子的形式交换在NaY沸石骨架上,因此,交换过程中控制好浆液的pH值是必要的,最佳pH值为5.5.CaNaY沸石的最佳水热处理温度为550℃.     

骨架富硅Y沸石的改性研究

用铝盐对Ｈ２ＳｉＦ６液相抽Ａ１补Ｓｉ法制备的ＲＳＹ骨架富硅Ｙ沸石进行了改性。对该过程进行了中型放大试验，得到了与实验室相一致的结果。对比实验结果表明，改性产物中不含杂晶，并具有更低的Ｎａ、Ｆ含量，更多的Ｂ酸中心，更少量的Ｌ酸中心。     

改性Y型沸石的结构及酸性质的研究

用ＮＨ４Ｃｌ水溶液及不同温度水蒸气对Ｙ型沸石进行改性，并对改性后的Ｙ型沸石催化剂采用ＴＰＤ、ＩＲ、ＸＲＤ、比表面和孔径分布测定等方法研究了催化剂的晶相结构及表面酸性质     

β沸石的改性及应用研究

采用铵盐交换、高温焙烧脱铵和化学处理等方法对β沸石进行改性,考察了改性前后β沸石的性质变化.选择合适的改性条件对β沸石进行改性后,将其作为催化剂的关键组分,制备成催化剂,并使用200 ml小型评价装置考察了其催化性能.     

高耐氮改性Y沸石物化性能的研究

用XRD、IR、NMR、NH3-TPD、低温氮吸附和高压微反技术对两种工业改性Y沸石(超稳USY和高耐氮NTY)进行了物化性能表征。结果表明，与超稳USY沸石相比，由NH4Y沸石经水热处理后再经无机酸处理制得的高耐氮NTY沸石的比表面积大、孔容大、二次孔多，NTY的酸中心数与USY相近，但NTY以强酸中心为主，且酸中心间距较大，因而使其耐氮性能和开环性能均得以提高。     

L沸石的脱铝改性研究

研究了L沸石在三种不同条件下的脱铝改性;用X射线衍射、核磁共振、红外光谱、原子吸收等方法测定了不同脱铝条件对沸石骨架的影响;用红外光谱和正己烷裂解反应考察了不同处理条件对其酸性和催化活性的影响。     

经氟硅酸铵改性的Y沸石的裂化活性衰减与积碳

HY经脱铝制得高硅八面沸石,并经SiCl_4和(NH_4)_2SiF_6分别改性后的样品称之为Y(T)和FSY.采用异丙苯裂化反应比较了它们的活性衰减与结焦之间的关系.结果表明,活性衰减与催化剂上焦的生成相关,裂化活性和结焦速率由催化剂表面的酸量和酸强度所决定.用TPO-GC法测量了催化剂表面焦中各物种的C/H比.结果表明,在FSY和Y(T)上的焦中,相同C/H比的物种其结构并不相同.     

NaY沸石的改性及其工业应用

本文分述了长岭炼油化工总厂催化剂厂生产的ＲＥＹ、ＳＲＮＹ、ＲＥＨＹ和ＲＥＵＳＹ等几种沸石组成，物化性能，制备及工业使用情况，并介绍了以上述沸石为活性组分而生产的几种主要牌号催化剂以及各种催化剂在不同原料和不同操作条件下使用特性。     

水热处理后FCC催化剂及Y型沸石的裂化活性及其物化性质表征

采用DTA、XRD、^27Al NMR和吡啶吸附-IR等方法，对水热处理后在不同条件下存放的两种FCC催化剂及相应的Y型沸石分别进行了物化性质表征。结果表明，经水热处理后在空气气氛下放置时，沸石易于吸附环境中的水分形成一定量的表面水，并将表面水进一步极化成以活性羟基形式存在的结构水，从而使总酸量提高；同时，在空气气氛中放置吸水后，沸石骨架中可能发生了晶格重排，部分非骨架铝转变为骨架铝，使晶胞常数略有增加。对水热处理后不同存放条件下FCC催化剂的裂化活性变化规律及其物化性质进行了关联。     

白庙子斜发沸石酸改性研究

用ＨＣｌ浸渍、ＮＨ４Ｃｌ浸煮改性白庙子斜发沸石，并采用化学分析、低温Ｎ２静态吸附、ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和ＴＧ－ＤＴＡ等手段对其表征。试验结果表明，上述改性引起晶胞体积收缩，热稳定性降低。ＮＨ４Ｃｌ浸煮骨架脱Ａｌ少，结晶度增高，微孔体积变大。ＨＣｌ浸渍骨架脱Ａｌ随酸度变化，结晶度降低，微孔体积减小。同时，配位Ｋ＋离子定位于平行ａ的八员环孔道中，比其他阳离子难脱除。Ｆｅ３＋以ＦｅＯ－４四面体参加到沸石骨架中，脱Ｆｅ比脱Ａｌ困难     

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。     

Omega沸石的改性研究

为改善Omega沸石热及水热稳定性的缺陷，以水热焙烧结合化学脱铝的方法对Omega沸石进行了脱铝改性，并考察了改性沸石的结构稳定性及裂化性能。结果表明，改性处理后，脱铝Omega沸石的结构水热稳定性提高，800℃水热处理4h，结晶保留度可从38％提高到60％；结构富含中孔；中强酸所占比例增加；对重油的转化能力增加。     

阳离子改性丝光沸石上二甲胺的选择性合成研究

研究了以阳离子改性的丝光沸石为催化剂,以氨和甲醇为原料,在常压固定床上二甲胺选择性合成反应。发现钙、镁、镧离子交换的丝光沸石,在表现出较高活性的同时,还对二甲胺具有55%左右的高选择性。还考察了反应条件对反应结果的影响。认为沸石的择形效应是提高二甲胺选择性的主要原因。     

改性八面沸石上结炭的红外光谱研究：Ⅱ.水热处理温度对结炭的影响

本文应用红外光谱技术,详细研究了水热处理温度对超稳Y沸石(USY)表面羟基及1-己烯结炭过程的影响。研究发现,随水热处理温度的提高,超笼羟基、小笼羟基及与脱铝空位和骨架外铝相关联羟基的红外伸缩振动谱带逐渐减小;硅终端羟基红外伸缩振动谱带逐渐增强;结炭速率和饱和结炭量下降。此外,1-己烯在经自蒸汽处理样品上于室温下吸附即可环化成苯。再经水热处理后,结炭过程中吸附态烃成环和支链化速率均减慢。     

甲基环己烷催化转化反应对改性工业Y沸石酸性的表征

以甲基环己烷（MCH）的催化转化反应为模型反应,并结合吡啶吸附红外光谱和羟基红外光谱技术对三种具有不同硅铝比和介孔孔隙的改性工业脱铝Y沸石的酸性(酸量、酸强和酸性点的可接近性)进行了表征研究。通过MCH催化转化反应的反应结果分析,可以得出,MCH的反应活性（总转化率）依赖于Y沸石催化剂表面的酸量, 而TOF值可反映沸石内质子位酸性点的可接近性。MCH催化转化的产品由裂解、芳香烃和异构三类产品构成,其中裂解产物的产率随着沸石微孔中强质子酸位点的浓度的增加而增加;随着Y沸石脱铝程度的增加,沸石内酸量减少,分子的扩散距离缩短从而导致二次反应的几率降低,从而使芳香烃的产率随之降低;同时,裂解产物中C7产物和烯烃/烷烃比率增加。研究结果还显示出,i-C4产物的选择性随脱铝Y沸石在其羟基红外光谱中3600cm-1处的吸收峰强度的增加而增加,即i-C4产物的选择性可反映沸石内强质子酸位点的数目。     

改性沸石深度处理石油污水的实验研究

选择粒度为0.5~1.5mm的天然沸石经10%HCl溶液处理后,用42%Al(OH)3胶体乳液浸渍(沸石∶Al(OH)3∶水的质量比4∶1∶1.5)改性,500℃焙烧4h。用改性沸石与污水接触2h后,石油污水中COD的去除率达到87.5%,COD值降到100mg.L-1以下。采用Fenton试剂对使用后的改性沸石进行再生,处理污水的效果与新鲜剂相当。     

改性丝光沸石用于半再生重整催化剂的研究

将改性的丝光沸石用于固定床半再生重整催化剂的研究结果表明：在重整催化剂中引入适当量、适当硅铝比的丝光沸石，可以改善催化剂的性能；丝光沸石上引入适量的磷，可以调变丝光沸石的酸分布，使丝光沸石的强酸中心向中强酸和弱酸转化；引入上述改性的丝光沸石，可以为催化剂提供部分配性，减少反应过程的补氮量，而催化剂的比表面积和金属分散度没有明显改变，但对孔径分布有一定的影响。