用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-r-巯丙基硅氧烷-铂络合物的结构

<正> 近年来,对高分子金属催化剂的研究十分活跃,以期开发活性高,选择性强,稳定性好,易于分离回收并兼具均相和非均相两类催化剂优点的高分子金属络合物催化剂,然而对其结构的研究报道甚少。 本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-r-巯|丙基硅氧烷-铂络合物催化剂(简称Pt-催化剂),证实了这种催化剂是络合物,确定了聚-r-巯丙基硅氧烷(简称载体)与H_2PtCl_6间的络合位置,从而提出了这一络合物催化剂的可能结构。通过对失活Pt-催化剂的研究,探明了其失活机理,且与低分子H_2PtCl_6催化剂的失活原因相同。     

用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物的结构及其催化活性

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-γ-二苯基膦丙基硅氧烷-铂络合物,证明了这一催化剂是络合物,提出了它的可能结构,探讨了催化剂制备中不同的P/Pt克分子比及其所催化体系的酸碱度对它的活性的影响。由不同条件下催化剂中两个分离的Cl_(2P)光电子峰强度得出:适当的P/Pt克分子比和HCl加入催化体系所导致的活性提高是由于络合物中反映H_2PtCl_6分子络合特征程度的增加。     

1-氯甲基杂氮硅三环酮化合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

杂氮硅三环类化合物由于其高的生物活性和对分子内存在五配位硅四配位氮间跨环结构的提出而引起人们广泛关注,其 N→Si 配位键的存在与否却至今引起争论。为此,作者曾用 X-射线光电子能谱(XPS)技术分别以直接对比的方式和从硅上带有不同取代基对 N→Si 配位键的影响两个侧面证实这类分子内 N→Si 配位键的存在,同时也做了 EHMO(扩展的 Hückel 分子轨道)计算处理,计算很好地说明作者的 XPS 实验结果。本文报道用 XPS 技术从另一个侧面:杂氮硅三     

杂氮硅三环类化合物的X-射线光电子能谱(XPS)和EHMO计算研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了二十种硅上带有不同取代基(R)的杂氮硅三环类化合物,并对其中R为F,Cl,Br,I,CH_3,H,CH=CH_2,CH_2Cl,CHCl_2等九种该类化合物做了EHMO(广义Hückel分子轨道法)理论计算处理。从杂氮硅三环类化合物各组成元素的XPS谱,不但再次证明了这类化合物分子中N→Si配位键的存在,并得到不同取代基(R)对N→Si配位键强度的影响。EHMO计算求得的原子净电荷(Q)与不同取代基(R)所引起的N_(1s)和Si_(2p)结合能位移有线性关系。而计算的键序能很好地预言实验中取代基(R)的改变对N→Si配位键强度的影响。同时计算表明,在该类化合物中,其N→Si配位键的强度约为相应的Si—O共价键平均键强的一半。     

酞花菁(H_2Pc)及其金属络合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

酞花菁(H_2Pc)及其金属络合物广泛用于染料工业,是重要的有机半导体和光导体之一,其分子结构与叶绿素、血红素相近,因而引起国内外学者极大兴趣,并做过大量实验和理论研究。过去 H_2Pc 分子的内质     

聚苯并咪唑金属复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N_(1s)和C_(1s)振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N_(1s)双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。     

含喹噁啉环高聚物金属络合物结构的X-射线光电子能谱XPS测定

<正> 本文报道聚[2,2′-(1,4-次苯基)-6,6′-氧双(3-苯基喹(口恶)啉)](简称PPQ)金属络合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究,作为杂环高分子之一的PPQ与某些过渡金属(铑,铂)氯化物间生成的化合物具有很好的催化活性,因而探讨这种杂环高分子与金属氯化物间的直接键合作用及其结构对探明杂环高分子金属络合物的催化机理起重要作用。     

聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物结构的X射线光电子能谱研究

最近几年发展起来的附载型高分子金属催化剂,由于其特殊的高分子效应引起了人们广泛的注意。我国科学工作者已成功地试制出一系列以二氧化硅和聚苯乙烯为载体的高分子金属络合物催化剂,用于加氢、硅氢加成等反应中,显示出具有比低分子有机金属健化剂活性高、选择性好等优点。然而对其结构的研究报道至今甚少。 新发展的X射线光电子能谱(XPS)不但广泛用于化合物的结构分析,而且对研究催     

聚丙烯膜光氧化过程中表层光氧化产物的X-射线光电子能谱(XPS)的研究

本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚丙烯膜表层的光氧化产物,得出几种主要氧化产物的相对含量随氧化时间变化的规律并将其与缸外光谱所测结果及文献报道的相比较,证明膜表层光氧化和膜整体光氧化规律有所不同。根据实验结果提出了反应机理。     

N_2O在Ni表面上吸附态的X-射线光电子能谱(XPS)研究

前言近十几年来,简单气体分子在金属表面吸附态的基础理论研究,由于 XPS 的问世而进入一个崭新的发展阶段.XPS 能在分子及原子水平上直接探测表面吸附态元素的组成及元素价态、分子及原子的化学结构和电荷分布.本文将报告 N_2O 气体分子与“原子级清洁”Ni 表面间的相互作用.在此之前 Brundle 已用 XPS 对这一相互作用体系进行了研究.他提出 Ni 在80K吸附 N_2O 气体分子后,在表面仅有 N_2O 分子吸附态.若加温至290K 后,N_2O 分子脱附,     

不同生产批号顺丁橡胶产品的XPS振起伴峰及其辐射损伤研究

本文对不同生产批号顺丁橡胶产品做了X-射线光电子能谱(XPS)研究,用XPS振起伴峰表征体系中双键含量,表明优质产品双键含量较高,坏胶双键含量较少且有明显氧化作用,而其XPS辐射损伤研究表明顺丁橡胶存放变质可归因于双键破坏所导致的交联作用和表面的氧化作用。同时本文也研究了它们的XPS价带谱,结果与XPS振起伴峰结论相一致。     

四苯(基)苯基聚硅烷、乙烯基聚硅烷以及二者共聚物的XPS研究

本文报道四苯(基)苯基聚硅烷、乙烯基聚硅烷以及它们的共聚物的X-射线光电子能谱(XPS)研究。由反映在C_(1s)和Si_(2p)的振起伴峰表征了分子中(P-P)_x、(P-d)_x和(d-d)_x键的存在,同时也探讨了它们各自的XPS价带谱特征。     

黄腐酸金属络合物的X射线光电子能谱研究

腐植酸(包括黑腐酸HA和黄腐酸FA)广泛存在于自然界^[1-4].各种不同来源的腐植酸在结构上基本相似,反映在它们的物化性质与生物活性方面也大致相同.一般认为这种结构尚不太清楚的大分子有机化合物往往同各种金属离子结合起螯合剂的功效.对金属在环境中的积聚、迁移和固定起着十分重要的作用^[5-7].近年来利用各种现代的方法与仪器来研究腐植酸与金属离子的作用机理及其反应物结构的报道很多,但研究结果很不一致,结论也不统一^[8-13].     

聚二甲基硅氧烷与聚甲基(苯基)硅氧烷嵌段共聚物的分子运动

用振簧法在-150℃至100℃温度范围内测定了聚二甲基硅氧烷和聚甲基(苯基)硅氧烷嵌段共聚物及与其组份相同的共混物的动态力学温度谱。在研究的温度范围内嵌段共聚和共混试样都有两个内耗峰、分别为橡胶相和树脂相的玻璃化转变T_g1和T_g2。嵌段共聚或共混对T_g1和T_g2峰位置的影响较小。用归一化作图法比较了T_g1和T_g2内耗峰的形状,发现嵌段共聚的T_g1峰较共混者宽,而T_g2峰较共混者为窄,并从第二组份对分子运动影响的观点对此现象作了解释。研究了橡胶链段长度对嵌段共聚物T_g1位置和峰形影响的规律。估算出聚二甲基硅氧烷玻璃化转变运动单元的链段长度(Si—O)_n,n大约是80。     

光学显微镜研究交联有机玻璃断面上的肋状形态

用光学显微镜观察了交联有机玻璃断面上的肋状形态。发现断面形态、裂纹路径以及肋状区裂端簇射状银纹群之间有直接联系。每一肋条由一细砂带和一粗破带构成。前者对应于裂端楔形银纹/固体聚合物之间界面的剥离;后者对应于剥离后锐化裂端银纹群之间的剪切;这两个交替过程可以用“滑-粘”模型来解释。在不稳定肋状区发现到裂纹在霉纹区和肋状区的扩展机理是可以相互转化的。     

用~(13)C-NMR的DEPT技术研究减压渣油的平均结构

对大庆、胜利、孤岛、欢喜岭四种原油的减压渣油及其各组份,用~(13)C-NMR的DEPT技术测得其平均结构中—CH、—CH_2、—CH_3各基团的含量。并将其与用红外光谱法测得的数值进行对比,发现就多数样品而言两者比较接近。据此计算得到的平均链长参数C_p/nCH_3比较合理,能反映不同样品在这方面的结构特征。同时,还对各种求取芳碳率f_A的方法进行了对比讨论。结果表明,在大多数情况下,用~(13)3C-NMR法、~1H-NMR法及经验公式法求得的f_A值比较接近,而用密度法算得的结果则偏差较大。