扬子石化 PTA 醋酸钴及醋酸锰催化剂通过鉴定

扬子石化公司研究院研制用于对二甲苯氧化制精对苯二甲酸 (ＰＴＡ)的醋酸钴、醋酸锰催化剂通过了中国石化集团公司组织的专家鉴定。来自高等院校和科研单位的专家认为 ,这两种催化剂具有产品收率高、纯度高 ,稳定性好等特点 ,并在扬子石化ＰＴＡ生产装置上成功使用 ,生产出了高品质的ＰＴＡ产品。这两种催化剂已经具备了大批量生产的能力 ,能够以较低廉的价格稳定供应扬子石化ＰＴＡ装置 ,这会使ＰＴＡ产品进一步降低成本 ,增强市场竞争力扬子石化PTA醋酸钴及醋酸锰催化剂通过鉴定$中国石化有机原料科技情报中心站     

扬子公司研制成功PTA氧化反应催化剂

扬子石化公司研究院研制成功 PTA生产装置氧化反应新用的酸酸钴、醋酸锰催化剂。其催化剂多项性能指标均符合 PTA装置的要求。目前 ,醋酸钴、醋酸锰催化剂已经正式在 6 0万 t/ aPTA生产装置上进行应用试验。经第一阶段的试验 ,装置运行良好 ,混合料浓度、反应参数稳定 ,母液循环率正常。现正在进行第二阶段生产试验。PTA装置氧化反应催化剂研究成功 ,将满足 PTA装置年需经 2 5 0 t/ a催化剂需求 ,其经济效益显著扬子公司研制成功PTA氧化反应催化剂@郑宁来     

对甲基苯甲酸液相催化氧化

研究了以醋酸钴、醋酸锰和四溴乙烷为催化剂 ,在 190℃时 ,对甲基苯甲酸液相氧化制对苯二甲酸的过程。采用高效液相色谱法分析产物中对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸 3种物质的组成 ,从而确定催化剂的配比和浓度、溶剂比、温度对液相氧化反应的影响 ;测定对苯二甲酸中对羧基苯甲醛 (4 -CBA)含量和TA选择性及燃烧副反应生成CO2 的量与各种操作参数之间的关系 ,得到了充分降低 4-CBA含量的最佳催化剂浓度和最佳溶剂比 ,并建立了动力学方程。     

扬子开发成功PTA催化剂合成新技术

日前,扬子石化公司开发成功的醋酸钴、醋酸锰催化剂合成新技术通过了中国石化集团公司鉴定。与会专家一致认为,该技术原料消耗低、产品质量优、经济效益显著,在国内处于先进水平,并将对我国PTA(精对苯二甲酸)装置生产成本的降低产生重大影响。     

偏三甲苯液相空气氧化制偏苯三酸酐技术进展

评述了偏三甲苯液相空气催化氧化制偏苯三酸酐生产过程及其最新进展。该过程可采用铁、锑或铅(Ⅳ)来改善钴-锰-溴或锆-钴-锰-溴氧化体系的选择性。分段加溴和醋酸-反应水排放措施能显著提高偏苯三酸的产率。催化剂组分可通过从水溶性残余液中析出草酸盐沉淀而得到回收。     

由α-庚烯合成γ-壬内酯的研究

用α-庚烯、醋酐作原料,以醋酸锰作氧化剂,在冰醋酸溶剂中一步合成γ-壬内酯。氧化剂的制造是将二价无水醋酸锰溶于冰醋酸中,用高锰酸钾将其氧化成三价醋酸锰。     

FCC柴油催化氧化萃取脱硫的研究

分别以硬脂酸钴、硬脂酸锰、氯化亚铁、醋酸钴、醋酸锰为催化剂,冰醋酸为溶剂,双氧水为氧化剂,考察了5种催化剂对FCC柴油中硫化物的脱除效果。研究结果表明,硬脂酸钴催化剂脱硫效果明显,在适宜的操作条件下,可使沧州炼油厂FCC柴油硫含量由2239μg/g降至683μg/g,脱硫率达到69.5%。     

对二甲苯液相低温连续氧化制对苯二甲酸

用对二甲苯为原料,以醋酸钴为催化剂,乙醛为促进剂,醋酸做溶剂,在低温、低压下以空气氧化对二甲苯制取对苯二甲酸。试验了对二甲苯氧化的主要控制因素,确定了取得良好氧化产物的物料配方和工艺条件,研究了连续氧化的特点,取得了必要的参数和试验结果。另外进行了对苯二甲酸的溶洗工作,使产品纯度达到99%以上。     

碱土金属醋酸盐催化脂肪酸乙氧基化研究

研究了碱土金属醋酸盐催化下的脂肪酸(特别是硬脂酸)乙氧基化反应。其中钙和镁的醋酸盐活性很低,醋酸钡和醋酸锶的催化活性较好,但均明显低于碱金属氢氧化物的催化活性。结合实验结果,用络合理论对反应机理、诱导期及其成因作了初步探讨。     

由催化剂中回收钴和锰

由催化剂中回收钴和锰由含有乙酸、钴化合物、锰化合物和铁、镍腐蚀性金属化合物的母液中回收和再生钴催化剂和锰催化剂。在含有溶剂的乙酸溶液中由烷基芳烃化合物氧化形成烷基芳酸，在此氧化过程中由钴催化剂、锰催化剂制取母液。过程包括：（ａ）加入草酸和碱金属的氢氧...     

二氧化碳与环氧化合物共聚的新型催化剂

<正>最近,日本东京大学的Kyoko Nozaki教授开发了一种CO2与环氧化合物共聚的新型催化剂。该催化剂为含有2个醋酸酯配合基的双-(哌啶基甲基)-羟碘钴(III)络合物,它由醋酸钴与对应的双水杨叉二胺反应合成,随后在过量醋酸和空气存在下进行氧化而成。该催化剂可使CO2与环氧化物,     

α-蒎烯臭氧化-分解法制备蒎酮酸

以松节油所得α-蒎烯为原料,进行臭氧化反应制备蒎酮酸。臭氧化在惰性溶剂中进行。经实验比较,以 醋酸为溶剂效果较好,m(α-蒎烯):m(醋酸)=1:3;臭氧化反应温度控制在10℃以下;氧化分解温度95℃; 分解时间2.5 h;催化剂为乙酸钴与乙酸锰的复合物,用量为α-蒎烯质量的0.1％;产率大于80％。     

醋酸镱催化异佛尔酮二胺甲氧羰基化反应

在常压、无溶剂条件下,研究了以异佛尔酮二胺(IPDA)和碳酸二甲酯(DMC)为原料合成异佛尔酮二氨基甲酸甲酯(IPDC)的甲氧羰基化反应。考察了多种金属醋酸盐的催化活性,实验结果表明,稀土金属醋酸盐的Lewis酸性越强,IPDC的收率和选择性越高,其中醋酸镱的活性最高。以醋酸镱为催化剂考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对甲氧羰基化反应的影响,得到最优的反应条件:反应温度90℃、反应时间6 h、n(DMC)∶n(IPDA)=4、n(催化剂)∶n(IPDA)=0.025,在此条件下,IPDA转化率为94.3%,IPDC收率为54.2%,IPDC选择性为57.5%。探讨了甲氧羰基化反应的可能机理,醋酸镱催化IPDA与DMC的甲氧羰基化历程符合SN2亲核取代反应机理。     

催化氧化肉桂醛制备肉桂酸

以醋酸钴、醋酸镍、醋酸铜等过渡金属盐和自制Ag/C为催化剂,分别用空气和氧气氧化肉桂醛的方法来合成肉桂酸,并对不同催化剂的选择、用量、再生后的催化能力以及反应时间、反应温度对产品收率的影响进行了研究。采用自制Ag/C为催化剂,氧气催化氧化,反应温度40～45℃,反应时间1 5h,肉桂酸收率可达93 5%。     

醋酸甲酯回用工艺探讨

为了降低PTA生产中醋酸单耗和氧化反应尾气中有机物浓度,探讨了醋酸甲酯回收工艺。研究分析发现,在保证反应系统稳定和产品质量条件下,采用醋酸甲酯回收工艺,醋酸单耗降低了0.9 kg/t PTA,尾气中醋酸甲酯、反-二溴乙烯、醋酸正丁酯含量分别降低了23.7%、14.6%、98.9%。进一步采用ASPEN模型和正交试验对回收工艺条件进行优化,使醋酸甲酯、醋酸正丁酯和反-二溴乙烯吸收率分别增加了28.9%,3.0%和26.5%。     

醋酸中影响高锰酸钾氧化值因素的研究

分析了醋酸中影响高锰酸钾氧化值的主要因素为乙醛、巴豆醛及二醋酸乙叉酯等杂质;并提出了克服醋酸存放期间高锰酸钾氧化值稳定的方法。     

国外动态

<正> 美国Massachusetts技术研究院的Clostridium SP ATCC(美国菌种收藏所)的29797~#技术,可将H_2和CO_2转化成醋酸,在静止相中收率几乎为100％。此静止细胞稳定300小时可制得浓度为221毫摩尔的醋酸盐。这是由于静止相中氢化酶的高活性才能获得这样高的醋酸盐生产率。采用高压发酵桶是利用了微生物对合成气转化速度随压力增大而增加的客观规律性。最佳发酵压力是随H_2/CO_2不同比值而异,最高达70大气压。使用高压的目的是消除气体的传质阻力,并增加产物体积生产率。因为流体静压对醋酸盐的生产率影响很小。但是高的氢分压会使醋酸盐的生产率及总产     

羰基化合成醋酸过程废液的回收工艺研究

针对羰基化生产醋酸过程中产生的重组分残液难以回收的现状,首次提出了采用刮膜蒸发器富集醋酸废液中的醋酸、乙二醇二乙酸酯(EGDA)和乙酰氧基乙酸(AAA)馏分,其后减压间歇精馏分离富集馏分,实现羰基化醋酸废液的回收利用。试验表明该方法是切实可行的,并获得了纯度为99%以上的醋酸产品和95%以上的EGDA和AAA副产品。研究了精馏操作对EGDA和AAA纯度的影响,获得了最佳实验条件。     

基于三单体废水浓缩料合成SIPE的研究

以三单体废水浓缩料为原料,与乙二醇(EG)通过酯交换和酯化反应合成间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠(SIPE)。采用三组分催化剂(醋酸钙、醋酸锰和二丁基氧化锡)和防醚剂醋酸钠,分阶段控制温度、分两次加入催化剂、控制塔顶馏出物的方法,通过正交试验设计确定反应的最优化工艺条件:醋酸钙、二丁基氧化锡、醋酸钴、醋酸钠的用量(按EG质量计)分别为0.25%、0.12%、0.06%、0.04%,三单体废水浓缩料(干燥后)与EG质量比为1∶1.50,第一阶段反应温度170℃,第二阶段反应温度185℃,反应时间2.0 h。得到外观好、纯度高、杂质含量少的SIPE溶液,产品收率达77.45%,所合成的SIPE溶液放置1 a后含量、皂化值、酸值均达标,稳定性良好。     

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。