乙苯脱氢催化剂PED-01的性能改进研究

结合PED-01催化剂在兰州石化60 kt/a苯乙烯装置上的应用,从制备工艺着手对其进行了改进,并对改进前、后的PED-01催化剂进行对比评价;采用多种分析表征手段研究了改进前、后PED-01催化剂的物性变化情况。结果表明,改进后的PED-01催化剂在维持原有良好催化性能的基础上,堆密度和强度显著提高。     

GS-08M乙苯脱氢催化剂的工业试用

主要介绍了GS-08M乙苯脱氢催化剂在工业试用的23个月中，在指定的操作温度、压力、汽烃比、进料量的条件下，乙苯总转化率、苯乙烯选择性和苯乙烯单收都达到了试验的要求，此次试验的成功不仅取得了良好的经济效益，而且对乙苯脱氢催化剂国产化有着深远意义。     

新型乙苯脱氢催化剂PED-06的制备与性能评价

以氧化铁红、K_2CO_3、草酸铈、钼酸铵、CaO,MgO等为原料,采用干混捏合法制备出乙苯脱氢催化剂PED-06。在100 mL等温装置上,考察了主活性相铁酸钾(K_2Fe_(22)O_(34))的焙烧温度、钙源种类及主要助剂组分MgO,K_2O含量对催化剂性能的影响,并在4 L绝热负压侧线装置上进行了催化剂性能评价。结果表明:在等温装置上,于主活性相的焙烧温度为750℃,以CaO为钙源,催化剂中MgO,K_2O质量分数分别为1.5%,14.0%的条件下,乙苯转化率为81.50%,苯乙烯选择性为96.00%;在绝热负压侧线装置上,于第1、第2反应器入口温度分别为610,615℃,乙苯液体空速为0.42 h~(-1),水与乙苯质量比为1.5,第2反应器出口压力为40 kPa的条件下,催化剂连续运行1 000 h后,乙苯转化率大于68.00%,苯乙烯选择性高于97.00%。     

LH-365M型乙苯脱氢催化剂的开发及工业应用

通过采取调整催化剂中铁、钾、铈、钼、镁等组分组成,在配方中引入新的选择性助剂、结构稳定剂等成分及改进催化剂工业生产工艺等措施,研制出LH-365型乙苯脱氢催化剂的改进产品LH-365 M型催化剂。LH-365 M型催化剂与LH-365型催化剂相比,其性能改进显著:堆积密度由1.15 g/mL增大到1.35 g/mL,比表面积由2.7 m2/g增大到4.0 m2/g;小试评价乙苯转化率大于70.0%,苯乙烯选择率高于95.5%;在低温低水油比条件下的催化性能较好。在轴径向两段绝热乙苯脱氢装置上进行了催化剂的工业应用,其中一段反应器用Styrom ax-5型催化剂代替LH-365型催化剂,二段反应器用LH-365 M型催化剂代替LH-365型催化剂,结果表明:一段反应器乙苯转化率上升4%,二段反应器乙苯转化率上升2%。     

高活性低水比乙苯脱氢催化剂

低水比乙苯脱氢催化剂的最佳配方(份,质量,下同)为:氧化铁70~72,碳酸钾13,草酸铈8~10,钼酸铵1~2,氧化镁1~2,氧化钙1~2,氢氧化钠1。在此配方下,各化合物混合1 h后加入200 m L去离子水,捏合约1 h可制备外径为2.8~3.2 mm,长度为6~8 mm,堆密度为(1.35±0.05)g/m L,侧压强度为25~30 N/mm的低水比乙苯脱氢催化剂。在等温装置和4 L绝热负压侧线装置上,分别对催化剂的主组成、活性及稳定性进行了评价。结果表明:于等温装置上,在碳酸钾用量为13份,以氢氧化钠为钠源(1份,焙烧后加入)的条件下,与碳酸钠相比,前者催化剂活性较高,乙苯转化率达到79.0%,苯乙烯选择性为96.5%;于绝热负压侧线装置上,在低水比为1.05下连续运行500 h时,采用自制低水比乙苯脱氢催化剂的乙苯平均转化率保持在66%以上,苯乙烯平均选择性在97%以上,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

XH-04B乙苯脱氢催化剂的工业应用

介绍了XH-04B乙苯脱氢催化剂的特性及工业应用情况。应用结果表明，该催化剂活性和选择性均较高，能够适应较低，t(汽)／n(烃)，机械强度较高，床层阻力较小且使用寿命较长，可代替进口催化剂在国内大型引进苯乙烯装置上使用。     

乙苯脱氢催化剂工业运行分析

通过分析三种乙苯脱氢催化剂：C-045，GS-08和Stymmax-4在装置的实际应用情况，指出温度、压力、苯乙烯收率、选择性、热稳定性等之间的关系，了解其催化性能及在实际应用上应加以注意的问题。     

乙苯脱氢催化剂的开发及应用

综述了国内外乙苯脱氢催化剂的科研开发及生产应用情况,结合齐鲁石化公司苯乙烯装置实际运行状况,提出了装置选用脱氢催化剂的方向及对催化剂国产化的建议。     

GS-06B乙苯脱氢制苯乙烯催化剂工业应用

介绍了乙苯脱氢制苯乙烯用GS-06B催化剂的特性及工业应用。应用结果表明该催化剂具有活性高、选择性高(97％)和使用周期长(20个月)等特点,可替代进口催化剂,具有较好的经济效益。     

国产GS-11型乙苯脱氢催化剂的工业应用

介绍了国产GS-11型乙苯脱氢催化剂在6万t/a苯乙烯装置上的工业应用情况.结果表明,催化剂装填及表面积炭、初次水中氯离子含量、反应参数等因素影响着催化剂的长周期运行性能.通过对催化剂采取小批量、分段装填的方式,对催化剂表面积炭进行监控和及时清除,对初次水中氯离子含量进行监控,建立反应预测模型优化控制反应参数等改进措施,使GS-11催化剂的运行周期达到36个月,反应转化率达到64.63％,苯乙烯选择性达到97.91％,苯乙烯收率达到63.28％.     

乙苯脱氢国产化技术的开发和应用

介绍了乙苯脱氢国产化技术的开发和应用情况。6万t/a苯乙烯的乙苯脱氢技术，其脱氢催化剂采用兰州石化公司开发的LH-365型催化剂，脱氢反应器采用华东理工大学开发的轴径向两段绝热脱氢反应技术，该装置自投产以来，已连续平稳运行2年，主要技术经济指标均达到国内同类引进装置的水平。     

乙苯脱氢的氢氧化技术进展

乙苯催化脱氢是生产苯乙烯的主要方法，为了提高乙苯转化率，降低能耗，在工艺上使脱氢反应生成的氢气和氧气反应，这不但使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行，而且还可为乙苯脱氢提供热量。介绍了近年来合成苯乙烯新技术，即乙苯脱氢－氢气氧气－乙苯脱氢工艺的催化剂开发、工艺开发和工业应用的进展。     

LH 375乙苯脱氢催化剂的高温活化研究

采用干混法,以氧化铁、碳酸钾、铈盐、钼盐为主组分,在捏合机上制备了LH 375乙苯脱氢催化剂。在100 mL常压等温反应器中,对其催化活性进行了评价。结果表明,当活化温度为750~850℃时,乙苯脱氢催化剂比表面积随活化温度的升高和活化时间的延长略有下降;在800℃,2.0 h的条件下活化,催化剂综合性能最佳。     

乙苯脱氢催化剂产品质量的改进

在乙苯脱氢LH 365催化剂的工业放大生产中,采用将氧化铁的加入量在原配方量的基础上提高3.5%～5.0%,微量元素氧化物（氧化钴、氧化钛、氧化锡、氧化锰等）采用捏合加入方式,催化剂采用两步法干燥及调整催化剂活化工艺等手段,可生产出质量稳定的催化剂.结果表明,该产品达到了合同指标,同时接近小试催化剂的性能.     

高活性乙苯脱氢催化剂在苯乙烯装置的工业试应用

在中国石油抚顺石化公司60 kt/a苯乙烯装置中,以乙苯为原料,使用YFCT-01催化剂替代原有的FSGSYE-01催化剂,采用乙苯负压绝热脱氢工艺生产苯乙烯。结果表明:在工艺流程、乙苯组成和操作条件基本不变的条件下,使用YFCT-01催化剂的反应温度和反应压力均低于FSGSYE-01催化剂;在前者装填量较后者减少12 t的情况下,其乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率均略高于后者;当前者试运行1个生产周期后,累计节约成本达到1 010.16万元。     

Modeling of ethylbenzene dehydrogenation catalyst deactivation on an industrial scale

The performance of an ethylbenzene dehydrogenation industrial reactor was studied for about 800 days and a catalyst deactivation model was derived. The results showed that the proposed model can predict catalyst deactivation significantly better than standard models, with only 2.5% prediction error after 800 days of operation. Moreover, the optimal path for increasing the temperature of the styrene production reactor was introduced for the first time to maximize styrene production.     

LH 375催化剂乙苯脱氢动力学模型

采用绝热固定床反应器,在负压条件下,研究了乙苯脱氢在催化剂LH375上的反应规律,并在此基础上建立了反应动力学模型。结果表明:由动力学方程计算的反应结果与实验结果基本吻合,转化率的最大相对误差为2.8%,平均相对误差为1.1%;选择性的最大相对误差为1.6%,平均相对误差为0.64%。并采用所建模型考察了温度、空速、水油比、出口压力等工艺条件对反应转化率和选择性的影响,发现模型模拟规律完全符合工业生产中乙苯脱氢的反应规律。