特征参量法1: 简单级数反应的热动力学研究法

建立了测定热动力学体系冷却常数的线性拟合法和简单级数反应通用的热动力学研究法---特征参量法。导出了简单级数反应的动力学参数Kn和速率常数kn的通用计算式。应用冷却常数的线性拟合法在不同温度下测定了两个反应体系的冷却常数, 探讨了温度、浓度、介质及装样方式对冷却常数的影响。应用简单级数反应的特征参量法研究了一级、二级、三级和分数级反应的热动力学, 结果文献值吻合。讨论了热动力学体系的冷却常数对速率常数计算结果的影响。     

热动力学对比参量法 --简单级数反应

根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性.     

模拟热谱曲线法（Ⅰ）——简单级数化学反应

提出模拟各种简单级数化学反应的普适热谱曲线方程△＝ａｔｅ＾－ｋβｔ，建立了一种新的热动力学研究法－－模拟热谱曲线法，导出了简单级数化学反应的动力学参数Ｋｎ和速率常数ｋｎ的计算式。实验说明该方法对研究慢反应及较快的反应均适用，还能用于求热动力学体系的冷却常数。     

时间参量法Ⅱ.简单级数反应的热谱面积差法

从简单级数反应的热动力学方程出发,将时间作为已知参量,提出了一种新的热动力学研究法——简单级数反应的热谱面积差法.该法不需反应进行到底便可求解化学反应的速率常数.实验结果验证了方法的正确性.     

时间参量法

从简单级数反应的热学方程出发,将时间作为已知参量,提出了一种新的热动力学研究法－－简单级数反应的热谱面积差法,该法不需反应进行到底便可求解化学反应的速率常数,实验结果验证了方法的正确性。     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

N-溴代丁二酰亚胺氧化异丙醇反应的热动力学研究

利用Batch型热导式热量计测定了N-溴代丁二酰亚胺(NBS)氧化异丙醇反应的热谱曲线,并分别利用简单级数反应和连续一级反应热动力学特征对比参量法的数学模型计算了反应的动力学参数,计算结果表明:利用连续一级反应热动力学研究法处理得到的动力学参数与文献通过碘量法的测定值是吻合的,因此,在质子性溶剂中的NBS氧化异丙醇反应遵从连续一级反应的动力学规律。     

组氨酸锌配合物生成反应的热动力学研究

用微量量热法对醋酸锌与组氨酸在水中的反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出了该反应的热动力学参数 (活化焓、活化熵、活化自由能 )、速率常数和三种动力学参数 (活化能、指前因子及反应级数 )。并对温度改变对该反应的影响及配合物的合成条件进行了讨论。     

特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论,推导了对峙反应的热动力学对比参量方程,建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量,进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学,实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。     

热动力学特征对比参量法及其应用研究

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，建立了热动力学特征对比参量 法的数学模型，提出了一种由特征时间参量计算特征对比参量的方法，通过几种不 同级数模型反应的热动力学研究证明了方法的正确性，并利用该法研究了过氧化氢 在磷酸盐缓冲液中氧化对苯醌反应的动力学特征，实验结果表明该反应动力学方程 可以表示为：dC(醌)/dt=kC(醌)C(H_2O_2)~0.5C(H~+)~(-0.5)     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论，推导了对峙反应的热动力学对比参量方程，建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量，进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学，实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。     

n级反应的热动力学对比进度法

在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性.     

热动力学的研究 Ⅲ. 正脂肪酸乙酯皂化反应的热动力学

根据热动力学的基础理论, 应用一级反应的无量纲参数法, 在20和30 ℃下测定了乙酸乙酯、丙酸乙酯和丁酸乙酯在乙醇-水混合溶剂中皂化反应速度常数, 并计算了它们的活化能, 结果在误差范围内与文献值相符合。还计算了这三个反应体系的活化自由能。本文讨论了反应物初始浓度和反应的速度常数与量热计冷却常数的关系。     

铂电极上二茂铁甲基季铵盐电催化氧化异烟肼的电化学及其动力学性质研究

在0.1 mol·L-1Na2SO4水溶液中,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用。运用循环伏安法研究了二茂铁甲基季铵盐和异烟肼的浓度、扫描速率分别对该电催化氧化体系的影响,同时运用循环伏安法和计时电流法探讨了该电催化氧化反应体系的电化学动力学规律,由电化学动力学测定并计算出了该催化体系的电子转移系数α、反应级数、催化反应速率常数k值。     

硫酸锌与组氨酸固液反应的热动力学研究

用微热量计对硫酸锌与组氨酸在水中的固液反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出了该反应的热动力学参数（活化焓,活化熵及活化自由能）,速率常数和动力学参数（活化能,指前因子及反应级数）,并对温度改变对该反应的影响及配合物的合成条件进行了讨论。     

树枝形大分子/环氧树脂体系固化反应动力学研究

用示差扫描量热仪(DSC)对树枝形大分子PAMAM/双酚-A型环氧树脂体系的固化反应动力学过程进行了分析。通过Kissinger法求得体系固化反应的表观活化能ΔE为59.78kJ/mol,通过Crane法求得体系的固化反应级数n=0.91,并计算出了反应速率常数k和不同升温速率下的频率因子A。根据动态DSC数据确定体系合适的固化反应温度为80~90℃,后固化温度为140℃。     

5-氯水杨醛缩2,5-二甲基苯胺的液相生成反应的热动力学

采用RD496-CK2000微热量计测定了5-氯水杨醛缩2,5-二甲基苯胺(CHMB)的液相生成反应热动力学曲线。根据物理化学的基本原理推导的等温等压下不可逆化学反应的热动力学研究方程,计算了该反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学参数(表观活化能、指前因子及反应级数)。