铬盐功过论

一前言 笔者在八十年代专注于无铬鞣制技术,曾以铝—醛—树脂结合鞣对猪皮革进行预处理,达到节约铬盐,降低废水中铬含量的目的,并在全国开展大面积推广应用,也因此获国家科技进步一等奖。所以,笔者应该是全国将无铬鞣制（预鞣）推向工业化生产的先行者之一。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

无铬金属-有机鞣剂结合鞣的研究进展

本文综述了近年来无铬金属—有机鞣剂结合鞣的研究进展、鞣制机理、应用方法,展望了无铬金属—有机鞣剂结合鞣将是有希望取代铬鞣的鞣制方法。     

用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。     

丙烯酸树脂与THP盐结合鞣制工艺的研究

确定了2种丙烯酸树脂(NBT-501、NBT-502)和2种四羟甲基盐(THPC、THPS)无铬鞣剂的单独鞣制工艺,通过对上述4种材料的鞣制效果进行对比,优选出NBT-502和THPS进行结合鞣制,并进一步研究了NBT-502和THPS结合鞣的工艺,使皮革的收缩温度达到85℃,实现无铬、无金属鞣制皮革。     

我国皮革中六价铬含量水平

铬鞣是制革生产过程中应用最为普遍的方法,几乎所有的成革都要应用铬鞣而完成。成革中铬的存在形式主要以三价铬形式存在,当然也有六价铬主要以游离形式填充在革纤维之间。六价铬可由二浴法引入,也可由未还原完全的铬鞣液带入,也可能在鞣制后续操作中由三价铬转化而来。近年来,随着皮革服装设计水平的提高、皮革服装穿着季节的变化,以及皮革材料新品种的不断开发研制,贴身穿着皮革服装的安全性问题越来越     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

皮革鞣制工艺绿色化学新进展——利用非天然氯基酸制造无铬鞣皮

本研究尝试了将非天然D-氨基酸（D—AA）与戊二醛联合作为一种替代无铬鞣的绿色、生态友好的鞣制工艺。考察了鞣制后皮革D-氨基酸的分布、湿热稳定性、机械性能和耐胶原酶水解性以及生态友好性。扫描电子显微镜（sEM）和原子力显微镜（AFM）分析结果显示鞣制皮革表面形态和粗糙度。收缩温度和差式扫描量热法（DSC）分析显示鞣制皮革的收缩温度（L）和变性温度（Td）与存在于皮革中的D-氨基酸和戊二醛的含量有关。已经发现D-氨基酸鞣制皮革的收缩温度（Ts）比醛鞣制的皮革的大，而与铬鞣革的几乎相等。环境影响因素分析（EIA）显示改进工艺所产生废水中总固含量（TIS）大大减少，相比于铬鞣过程，该方法废水中存在的有机组分的生物降解性得到改善。     

无铬（金属）复合鞣剂在猪皮鞋里革的应用研究

采用温州大学皮革研究所研制的无铬（金属）复合鞣剂及其配套的助剂应用在猪皮鞋里革鞣制中,通过各种指标来表征,证明无铬（金属）复合鞣猪皮鞋里革满足基本性能的同时符合标准HJ507—2009环境标志产品技术要求（皮革和合成革）,具有很好的市场前景。     

无铬鞣革及其赋性工艺技术再设计与实践

为加快皮革无铬鞣技术的开发与应用,对基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂等无铬鞣革工艺技术进行了系统地研究与再设计,并通过其配套的湿整理和涂饰工序进行赋性工艺设计.研究表明,基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂的多元协同无铬鞣制技术体系,可制备与铬鞣革相媲美的各种风格的无铬鞣皮革产品,通过防水、阻燃、抗菌等赋性工艺可制备相应的功能皮革,进一步地,可在引入相应化工材料的基础上,设计并制备具有无铬鞣特性的低密度、变色或裂纹等风格的皮革新产品.     

用D-赖氨酸醛进行无铬鞣的绿色皮革鞣制方法

研究了以D-赖氨酸醛复合物为基础的绿色和环境友好的鞣革方法。这可以看着是一个无铬鞣制方法。就环境影响评估方面对D-赖氨酸醛鞣制后皮革的物理化学性质、形态特征、抗胶原酶活性和感官特性进行了评价。并用收缩温度仪、差示扫描量热法、热分析技术对鞣后皮革的收缩温度、变性温度和力学性能进行了分析。结果表明：此方法鞣制后的皮革上述性能均优于戊二醛单独鞣制的皮革,或与铬鞣革性能相当。通过扫描电镜和原子力显微技术分析,D-赖氨酸醛鞣制后皮革横截面的纤维结构密度显示其结构和纤维束分散的均匀性少于戊二醛单独鞣制的皮革。这种方法鞣制的皮革比传统方法鞣制的皮革抗胶原酶活性能力强。此法鞣制的皮革丰满、柔软、平滑性以及色泽和外观都比单独用戊二醛鞣制的皮革好。比传统方法大大减少了固体废物（不溶固体、悬浮固体）含量,明显降低了对环境的损害。由于可能减少其他化学品的使用和最后减少了处理废物的花费,这种鞣制方法在成本方面具有优越性。这种鞣制方法比铬鞣法减少了有毒废物的产出,降低了对环境的损害,提供了绿色、清洁的方法,可以认为是环境友好的。     

铬、单宁和固体废弃物的三步处理法--废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术

制革厂排放的铬与单宁对环境的影响及其潜在的毒性已经成为人们关注的话题，特别是植铬鞣过程产生的废水给人们提出了难题，即用传统的沉淀法分离铬和单宁。本论文利用铬鞣革屑(以下简称为铬屑)作为吸收剂，从植铬鞣废液中除去单宁，并回收铬。我们发现96％的单宁可以被除去。可以用传统方法回收利用不含单宁的铬液，并可以用其代替鞣制过程中40％的工业碱式硫酸铬。含单宁的铬液可以用作制备碱式硫酸铬的还原剂，处理后也能够用于鞣制。鞣制实验表明，蓝湿皮的质量与完全用工业碱式硫酸铬鞣制所得的蓝湿皮质量相似，皮革的收缩温度和性能与普通皮革相比非常接近，铬的消耗率近乎相等。     

无铬鞣伴侣D用于铝鞣的工艺研究

以猪皮酸皮进行鞣制试验,通过研究无铬鞣伴侣D用量、pH值、时间、鞣剂用量对铝鞣革性能的影响,得出了使用铝鞣剂与无铬鞣伴侣D的较佳鞣制工艺.     

清洁化铬鞣——一种制革新方法

目前，全世界每年要生产18亿平方英尺的皮革，其中90％以上采用铬鞣。传统的铬鞣方法导致了惊人的材料浪费和严重的环境污染问题，目前可采用的高吸收铬鞣、铬液循环和铬回收利用方法，尽管在这些方面有所改善，但不能彻底解决铬的污染和浪费。本文提出了两种新方法，即全封闭铝铬结合鞣和两步鞣法，并进行现场试验。这两种方法通过对铬鞣制丁艺的改进，有效地提高了环境和经济效益。     

高档牛沙发革少盐浸酸——铬鞣液循环使用工艺技术北大核心

利用铬鞣废液进行直接循环使用,探索出一种新型的无浴加盐并利用废液浸酸进行循环鞣制的清洁化工艺,其特点在于浸酸过程中盐在转鼓内无浴时加入,铬鞣废液全部回收酸化后直接用作浸酸液进行循环使用达10次以上,可用于高档牛沙发革的鞣制,无需对铬鞣废液进行沉淀等处理,使铬资源的封闭式无排放利用,大量节约食盐、硫酸、铬粉以及水资源,有效降低废水重金属排放,节约企业治污以及生产成本,而且所生产的皮革与常规铬鞣皮革质量一致,收缩温度达100℃以上,革身粒面细致、手感柔软、丰满、有弹性、染色均匀,并且不影响染料的渗透与结合。     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

制革常见科技问题解答(15)

106.什么是替代型鞣制清洁技术?答:关于替代型鞣制清洁技术,目前尚无权威性的定义。按照笔者的理解,其定义可以叙述为:替代型鞣制技术是指使用除铬以外的无机、有机鞣剂进行皮革鞣制的方法和技术,且在使用中高度关注所用鞣剂的环境影响。"替代型"是针对传统的铬鞣而言,意思是替代铬鞣。实际上,替代型鞣制技术也可以称为无铬鞣制技术(非铬鞣制技术)、生态鞣制技术、绿色鞣制技术、环境友好鞣制技术等。     

无铬鞣制新技术引领清洁制革

制革工业中，从铬鞣技术发明以来．因铬鞣革具有优异的物化性能，使得铬鞣在皮革鞣制工艺中占主导地位。但是铬鞣可能带来皮革废弃物和鞣制废液在特定的环境条件下可能产生具有剧毒的六价格，六价铬为吞入性毒物和吸入性极毒物．皮肤接触可能导致敏感，更可能造成遗传性基因缺陷，危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。