肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-way ANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。     

食品包装材料中有害物质双酚A二缩水甘油醚 体外代谢研究

目的通过模拟体内代谢,对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)的体外基本代谢情况进行研究。方法采用肝微粒体、肝S9 2种体外代谢试剂,通过模拟体内肝脏代谢,对BADGE的代谢行为及其代谢产物进行研究。通过代谢试剂浓度及代谢时间条件的优化,采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)作为检测手段对BADGE的体外代谢产物进行分析确证。结果体外代谢最佳孵化时间为60 min,最佳体外代谢试剂浓度为0.5mg/m L,在肝S9及肝微粒体2种体外代谢试剂的作用下,BADGE发生显著的代谢反应。结论本研究与传统的动物试验相比,节约了时间、精力,对食品包装材料的毒理学研究和安全性评价有重要的推动作用。     

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%（v/v）乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度（R²）小于0.23,而Weibull模型拟合优度（R²）能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。      

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物

目的 建立可同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类（bisphenol-diglycidyl ether, BDGEs）内分泌干扰物的超高效液相色谱-串联质谱法。方法 样品经磷酸盐缓冲液稀释后,用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,然后用正己烷除脂,Oasis PRiME Hydrophilic–Lipophilic Balance (HLB)固相萃取柱净化,在电喷雾电离正离子模式下使用超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测,内标法定量。结果 鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质在0.5~100 μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数（r2）≥0.99。方法的检出限为0.1~0.5 μg/kg,定量限为0.5~1 μg/kg;在定量限、2、10 μg/kg三个添加水平下,鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质的平均回收率为80.16%~110.26%,日内变异系数为2.13%~11.15%,日间变异系数为7.24%~18.62%。采用该方法对28份市售鸡蛋样品进行分析,10批次样品中检出BADGE·2H2O,检出率为35.71%,含量为0.020~6.45 μg/kg。4批次样品中检出BADGE·HCl·H2O,检出率为14.29%,含量为0.26~0.42 μg/kg。结论 本方法具有较高的灵敏度和准确度,适用于动物性食品中9种BDGEs类内分泌干扰物残留量的同时检测和准确定量。     

高效液相色谱法测定纸质食品接触材料中双酚A和双酚S的含量

该文建立一种测定纸质食品接触材料中双酚A和双酚S含量的高效液相色谱（high performance liquid chromatography,HPLC）法。方法分析采用 Thermal Ultimate 3000SD 液相色谱仪,ZORBAX Eclipse XDB-CN（250 mm×4.6 mm,5 μm）反相柱。流动相为甲醇/水（体积比 1∶1）,等度洗脱,流速 0.8 mL/min;二极管阵列（diode array detector,DAD）检测器,检测波长280 nm和259 nm。结果表明,在1 mg/L～50 mg/L浓度范围内,双酚A和双酚S的浓度与峰面积呈现良好的线性关系,相应的线性相关系数均≥0.999 8,双酚A和双酚S的检出限和定量限分别为0.10、0.02 mg/L和0.50、0.10 mg/L。方法验证过程中做了低、中、高3个水平的添加回收,平均回收率为85.2%～103.0%,相对标准偏差（relative standard deviation,RSD）均小于 5%。     

食品中双酚A等3种酚类物质含量测定

采用GPC凝胶净化结合快速液相串联质谱法,建立肉、乳、水产品、蔬菜中壬基酚、辛基酚及双酚A的含量检测方法。3种目标化合物线性范围为0.2ng/mL~10.0ng/mL(r=0.998),检出限为0.3μg/kg,定量限为0.8μg/kg,3种化合物在1.0、5.0、10.0μg/kg3个浓度水平不同产品的添加回收率为85.9%~117.0%,RSD%10%。运用建立的方法对市场上销售的各类产品进行检测,结果所有产品均检出不同浓度水平的残留。     

HPLC-MS/MS法测定乳制品食品模拟物中双酚A的迁移量

建立了高效液相色谱串联三重四级杆质谱测定乳制品食品模拟物中双酚A的检测方法。以Agilent C18色谱柱进行分离,甲醇-水为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI),多反映监测(MRM)负离子模式进行扫描。在选定的试验条件下,目标物的峰面积和质量浓度在1μg/L~60μg/L范围内呈良好的线性关系,最低检出限为0.20μg/L。     

河北省市售食品中双酚A和双酚S残留状况调查与分析

目的 了解河北省市售食品(小麦粉、大米、肉类、淡水鱼、海水鱼、饮料及桶装水、肉罐头、鱼罐头和谷物罐头)中双酚A和双酚S残留状况.方法 参考食品中化学污染物及有害因素监测技术手册方法,乙腈提取,GCB固相萃取柱净化,采用液相色谱-串联质谱法进行检测.结果 在检测的356份样品中,双酚A共检出314份,检出率为88.2％,...     

高效液相色谱法测定牛奶中双酚A

建立了测定牛奶中双酚A含量的高效液相色谱方法。样品经乙腈提取,C18固相萃取柱净化,然后采用高效液相色谱测定。双酚A在3.5×10-3～10mg/kg范围内呈良好线性,线性相关系数R2=0.9991。双酚A检测限为2.1×10-3mg/kg,平均添加回收率80.07%～85.53%,相对标准偏差4.42%～9.14%。采用本文所建立的方法对市售牛奶样品进行了测定,未检出双酚A残留。     

微波辅助萃取-超高效液相色谱-质谱法测定食品用纸容器中双酚A

建立食品用纸容器中双酚A的超高效液相色谱-质谱检测方法。采用微波辅助萃取仪对样品进行萃取,Sep-Pak C18固相萃取柱净化,甲醇-水（含有体积分数0.05%氨水）作为流动相,梯度洗脱,经Kinetex C18（2.1 mm×100 mm,2.6 μm）色谱柱分离,采用电喷雾电离,多反应监测模式下进行测定。结果表明：该方法在
1.0～100.0 μg/L质量浓度范围内线性良好,其相关系数（r²）为0.999 7。在5、10 μg/kg和50 μg/kg 3 个添加水平下,双酚A的平均回收率稳定在90.5%～98.6%之间,相对标准偏差均小于5.6%,方法检出限2.5 μg/kg。该方法操作简便,灵敏度高,适用于食品用纸容器中双酚A残留分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼、肉类罐头食品中的BADGE、NOGE及其衍生物

建立了一种罐头食品中的BADGE(bisphenol A diglycidyl ether,双酚A-二环氧甘油醚)、NOGE(novolacglycidyl ether,酚醛清漆甘油醚)及其衍生物含量的超高效液相色谱-串联质谱检测法。前处理包括正己烷/丙酮微波辅助萃取,Varain-PS-DVB固相萃取柱净化等。样品经BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.2%甲酸水为流动相,进行梯度洗脱,在API 4000-QTRAP质谱仪电喷雾正离子、多反应监测(MRM)模式下进行检测。分析物检出限达到0.010 2 ng/g到0.197 2 ng/g,三水平加标回收率在65.7%～99.1%。     

在线SPE液质联用法分析原料糖浆中2-氨基乙酰苯

建立了一种采用在线SPE对糖浆中的2-氨基乙酰苯进行了富集、浓缩与去除有机杂质干扰样品前处理方式,同时采用高效液相色谱与质谱联用仪（HPLC-MS/MS）对样品中2-氨基乙酰苯（2-AP）进行了准确定性与定量分析的方法。在线SPE柱:采用100%亲水的Acclaim PA柱（4.0mm×30mm,5.0μm）,分析柱采用ODS柱（2.1mm×150mm,3.0μm）;质谱方法,采用ESI源选择反应离子监测（SRM）模式,自动优化了S-Lens、CE等参数。结果表明:该方法的线性回归方程Y=-12123.6+33480.1X,相关系数r为0.9999,线性范围为0.3¹50ng/mL,进样体积10.0μL,检出限（以S/N=3计）为0.03ng/mL,样品加标回收率达93%以上。采用该方法对3份不同的生产工艺糖浆样品进行了分析,结果表明均小于仪器检出限。      

食品中呋虫胺残留量的HPLC-MS/MS检测方法研究

用液相色谱-质谱/质谱法测定食品中呋虫胺残留量。样品用乙腈提取,提取液加入无水硫酸钠脱水后,用石墨化非多孔碳柱(Envi-Carb)/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶柱(LC-NH2)净化,液相色谱-质谱/质谱法测定,外标法定量。测定方法在测量范围内具有良好的线性关系(r>0.999),测定的回收率范围为67%～90%,检出限为10μg/kg,相对标准偏差为3.15%～8.36%。     

HPLC-MS/MS法定量测定方便面中的丙烯酰胺

开发了方便面中的丙烯酰胺的测定方法。试样以C3-丙烯酰胺为内标,经水溶液振荡提取,采用HPLC-MS/MS方法,以多选择反应监测（MRM）模式测定目标化合物。方法的检出限和定量限分别为10、30μg/kg,回收率为71·5%～119·5%,RSD为7·1%～8·1%。本方法定量准确、可靠,适用于测定方便面中的丙烯酰胺。      

辣椒及其制品中苏丹红1号的HPLC-MS/MS检测方法

为快速检测食品中的苏丹红1号，建立了一种快速准确的苏丹红1号液质联用测定方法。样品用乙腈提取，稀释定容后用液相色谱-质谱联用法测定，对HPLC-MS／MS的测定条件进行了研究和优化。回收率在90．5％～110．0％之间，多次测定的RSD在1．3％～7．2％之间，该方法的最低检出限低于10pg。该方法简便、快速、准确、灵敏，可以满足食品中苏丹红1号检测的需要。     

Determination of acrylamide in roasted chestnuts and chestnut-based foods by isotope dilution HPLC-MS/MS

A collaboratively trial tested isotope dilution liquid chromatographic method with positive electrospray ionisation tandem mass spectrometry for the analysis of acrylamide in bakery ware and potato products has been extended to the determination of acrylamide in roasted chestnuts and chestnut-based foods. As chestnuts have a similar composition to potatoes, considerable amounts of acrylamide can be expected, especially in roasted chestnut products. This paper presents the concentrations of acrylamide in 31 different chestnut samples (fresh, roasted, flour, cooked, glazed) that were collected in nine European countries during 2005/2006. The influence of the roasting time on the acrylamide content was also experimentally investigated. A test portion was extracted after homogenisation with water and isotopically labelled acrylamide was added. The extract was centrifuged and the supernatant was cleaned-up in two consecutive solid phase extraction steps. The final extract was analysed by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS). An HPLC column based on graphitised carbon was applied for chromatographic separation. Acrylamide concentrations in purchased roasted chestnuts were in the range of <8–1278 μg/kg whereas only low amounts (<4–159 μg/kg) were found in chestnut products. However, the median acrylamide content of the commercial roasted chestnut samples was 90 μg/kg. The influence of the roasting time on the acrylamide content in roasted chestnuts was evaluated too. As with roasted and fried potato products, the roasting time has a significant influence on the acrylamide formation. Therefore, the consumers might be exposed to significant amounts of acrylamide by eating roasted chestnuts, especially when a batch remains in the roasting vessel for too long time.     

高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱法测定水中微囊藻毒素

目的研究利用固相提取净化、高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱检测分析水中微囊藻毒素MC-LR和MC—RR。方法水样品经玻璃纤维滤纸过滤后,经C18固相提取柱富集净化,氮吹后定容。流动相中添加0．1％甲酸,采用梯度洗脱模式,经C18反相色谱柱分离,以电喷雾串联三重四级杆质谱定性、定量测定。结果线性定量范围0．1～5．0μg／kg,检测低限为MC-LR 0．01μg／kg,MC—RR 0．02μg／kg。结论此方法操作简便、定性定量能力较强,可作为检测水质量和评估食品安全风险的可靠方法。     

液质法测定猪肉中八种糖皮质激素残留

建立猪肉中糖皮质激素多残留的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品经甲醇提取,固相萃取柱净化后采用LC-MS/MS 进行检测分析。对样品前处理条件和质谱参数进行研究,这些激素的物质的线性范围均为0.5～100μg/kg。低、中、高3 种质量浓度加标回收率均为78%～101%;最低检出限为0.2～2μg/kg。该方法快速简便,灵敏度高,选择性好,测定结果令人满意,可在各食品检测机构推广应用。     

HPLC/MS测定白酒中的微量甜味剂

建立了测定白酒中微量甜蜜素、糖精钠、安赛蜜的HPLC/MS分析方法。样品用水适当稀释,直接进样测定。采用C18柱分高,在ESI负离子模式下检测。甜蜜素、糖精钠、安赛蜜测定的检出限分别为0.01、0.05和0.05mg/L,加标回收率分别为96.8%、96.0%和95.8%。     

Determination of Bisphenol A diglycidyl ether (BADGE) and its hydrolysis products in canned oily foods from the Austrian market

 Bisphenol A diglycidyl ether (BADGE) is determined in canned oily foods from Austria using a new simplified HPLC method. Samples are extracted with pentane, back extracted with methanol, and finally dissolved in the mobile phase (cyclohexane/tert–butyl methyl ether). Separation is performed on a normal-phase HPLC column using fluorescence detection. Verification of the BADGE-containing peak is carried out by using off-line GC-MS. Additionally, the synthesis and determination of BADGE hydrolysis products, Bisphenol A bis(2,3-dihydroxypropyl) ether (BADGE.2H₂O) and Bisphenol A glycidyl (2,3-dihydroxypropyl) ether (BADGE.H₂O) are presented. From 67 analyzed cans, containing various fatty meat or fish products, 16% were above the maximum quantity of 1 mg/kg tolerated by the European Community, 45% were in the range between 0.1–1 mg/kg, 24% between 0.02 and 0.1 mg/kg, and in 15% the BADGE concentrations were below the detection limit of 0.02 mg/kg. The hydrolysis product BADGE.H₂O was not detected in any sample, whereas BADGE.2H₂O was found in some samples up to a concentration of 0.5 mg/kg. Received: 11 May 1998 / Revised version: 1 July 1998