1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5的合成及其对Sr萃取性能的研究

通过1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5(PMP)与辛酰氯合成萃取剂1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5(PMCyP),并对其萃取Sr的影响因素,如酸度、Sr浓度、萃取时间和稀释剂等进行研究.实验获得的Sr的最佳萃取条件为:以甲基异丁酮(MIBK)为稀释剂,配制成5 g/L的PMCyP溶液,调节溶液的pH至9.0,萃取平衡时间为1 min,反萃液为0.1 mol/L HCl溶液.通过调节萃取液的pH值,可实现Sr和Y的分离,并可将其用于裂变产物中放射性Sr的分离.实验测得10 mL 1 g/L PMCyP-MIBK对Sr的饱和萃取容量约为1 mg,萃合比为3:1.     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)对铀(Ⅵ)的萃取作用

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简称萃取剂Ⅰ)是新近合成的一系列4-酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂中的一种,其结构式如图1所示。 本文研究了它对铀(Ⅵ)的萃取作用机理,离析了固体萃合物,并对萃合物的组成与结构进行了元素分析、质谱、热重、差热、红外光谱和~1H核磁共振等分析测定。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2~(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]萃取钍的研究

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](以下简称H_2A)是最近合成的一种β-双酮螯合剂,它比HPMBP多一倍螯合功能团,在适当的条件下能与钍(Ⅳ)生成比较稳定的螯合物,并能被氯仿萃取。为此,我们研究了H_2A与钍(Ⅳ)的萃取行为,也试验了Th(Ⅳ)与U(Ⅵ),La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)萃取分离的可能性。     

1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5与中性萃取剂协同萃取Yb(Ⅲ)的研究

本文用斜率法和等摩尔系列法研究了1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5(简称PMBuP或HA)单独萃取Yb(Ⅲ),及其与DPSO,TBP和TBPO协同萃取Yb(Ⅲ)的机理。确定了萃合物的组成为Yb·As·HA,Yb·As·DPSO,Yb·As·TBP和Yb·As·TBPO。当强协萃剂TBPO在浓度较高时,有可能生成Yb·As·2TBPO,还测得萃取平衡常数为:1gK_(c(HA))=-2.97,1gK_(C(HA+DPSO))=0.873,1gK_(C(HA+TBP))=0.526,1gK_(C(HA+TBPO))=2.25。PMBuP的萃取能力比PMBP弱很多,但协萃效应强于PMBP。     

1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮的合成及其对镅和铕的萃取研究

合成了1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮(PMTCP),研究了该试剂单独萃取及其与2,2’-联吡啶协同萃取镅和铕的行为。实验结果表明,该试剂单独萃取镅和铕的能力都比较低,但优先萃取镅;含氮协萃剂2,2’-联吡啶的加入可以明显提高镅的萃取率,并将镅和铕的分离因数α(Am／Eu)由PMTCP单独萃取时的2.6提高到4．0。     

1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究（V）-HCBMPPT和TBP对铀的协同萃取

本文研究了4-邻氯苯甲酰基-2，4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液从硝酸介质中对铀(VI)的协同萃取。实验结果表明，其萃取分配比随萃取剂浓度、协萃剂浓度、盐析剂浓度及pH值的升高而增大。同时，对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。     

调系镧系元素分离中新萃取剂的研究（Ⅱ）———HCBMPPT对铀（VI）的萃取机理研究

研究了4-(邻氯苯甲酰基)—2，4—二氢-5—甲基—2—苯基—3H—吡唑硫酮—3(HCBMPPT)在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为，并对萃取配合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。实验结果表明，其萃取分配比随萃取剂浓度及pH值的升高而增大。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(II)——HCBMPPT对铀(VI)的萃取机理研究

研究了4-(邻氯苯甲酰基)-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为,并对萃取配合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。实验结果表明,其萃取分配比随萃取剂浓度及pH值的升高而增大。     

水中~(46)Sc 的测定

本文介绍了一种水中~(46)Sc 的分析方法。水中~(46)Sc 用 Fe(OH),浓集,磷酸三丁酯(TBP)萃取,苦杏仁酸沉淀纯化,最后在800℃下灼烧成氧化钪测其β放射性。本方法钪的化学回收率为(90.8±2.8)%,放化回收率为(89.8±3.8)%,一些有关核素的去污因子在10~3—10~5之间。     

Extraction of Th(IV) from nitric acid with 4-benzoyl-2,4-dihydro-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-thione

1IntroductionTheextractionofActinide(ill)andLanthanide(ill)fromaqueoussolutionwithBMPPTandTOPOinbenzenehasbeenstudiedbysomeautho...[1-5]Tosomeextent,BMPPTisaveryusefulextractionagentforseparationofAm(lll)andEu(lll).TheextractionofTh4+fromaqueoussolutionhasnotbeenstudiedever,soweherereporttheextractionbehaviorofTh4+innitricacidmediawithBMPPTinbenzene.2Experimental2.1SynthesisofBMPPTCompoundBMPPTwassynthesizedfromBMPP(4-benzoyL2,4-dihydro-5-methyl--2phenyl-3H~pyrazoL3-one).25gB…     

用二异丙酮溶剂萃取233Pa（Ⅴ）

摘要：用233Pa作示踪剂，苯作稀释剂，研究了二异丙酮（Di-iso-propyl-ketone）对Pa的溶剂萃取行为。分析了萃取效率同震荡时间、不同种类的无机酸浓度和萃取剂浓度的关系及F-对Pa溶剂萃取的影响。结果表明：二异丙酮是萃取Pa的一种优良的萃取剂；二异丙酮-盐酸体系适用于Pa的萃取研究。     

Extraction of trace thorium from hydrochloric acid media by 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone

The paper describes the solvent extraction of trace thorium from hydrochloric acid media by 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone (PMBP) using a radioactive tracer technique. The percent extraction of thorium was studied as a function of acidity, PMBP concentration and equilibrium time. The back-extraction behavior of thorium from the organic phase was also tested. Separation of thorium was performed from fission products produced in 14 MeV neutron bombardment of natural uranium by employing the PMBP extraction procedure. The gamma-ray spectra of the separated thorium fractions show that thorium can be separated from most of fission products and a large amount of uranium.     

2,6-双(5,6-二异丙基-1,2,4-三唑-3)吡啶对镅和铕的萃取

为了解2,6-双(5,6-二异丙基-1,2,4-三唑-3)吡啶（iPr-BTP）在硝酸介质中对镅和铕的萃取行为，以30%辛醇/正十二烷溶液为稀释剂，考察了稀释剂的组成、萃取时间、硝酸浓度、萃取剂浓度及硝酸钠浓度对iPr-BTP萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的影响，确定了萃合物组成和萃取反应方程式。实验结果表明，该萃取剂对镅的萃取能力较强，而对铕的萃取能力较弱。iPr-BTP对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取反应方程式可表示为： M³⁺+3NO^-₃+3(iPr-BTP)_(o)→M(NO₃)₃·3(iPr-BTP)_(o)。     

PMBP的铀、钍、钆络合物与TOPO协萃体系的热化学

本文用量热滴定法直接测定25℃时PMBP的铀、钍、钆络合物与滴定剂TOPO产生协萃反应过程中吸收或释放的热量。实验发现TOPO与铀、钍只生成一级协萃络合物:UO_2(PMBP)_2·TOPO和Th(PMBP)_4·TOPO;而与钆则生成二级协萃络合物:Gd(PMBP)_3·TOPO和Gd(PMBP)_3·(TOPO)_2。实验中TOPO浓度及滴定体积为已知,选择估计的△H和β值,以M.S.Caceci提供的计算机程序,运用最小二乘分析的反复运算技术,使标准偏差达到指定要求。本法为协萃机理的研究,提供了新的手段。     

甲基异丁基酮萃取Pa(Ⅴ)的研究

为了快速萃取分离Pa,并了解Pa在水溶液中的化学性质,以甲基异丁基酮(MIBK)为萃取剂,苯为稀释剂,以²³³Pa为示踪剂,研究了盐酸溶液中Pa(Ⅴ)的萃取行为,讨论了萃取时间、盐酸浓度、萃取剂浓度和HF对萃取Pa(Ⅴ)的影响。结果表明,萃取在10s内达到平衡,甲基异丁基酮能够从大于8mol/L的HCl溶液中定量萃取Pa,同时HCl介质中加入少量的HF会严重改变Pa的萃取行为。     

新型闪烁剂P-TTD的测试

上海试剂一厂试制的新型第一闪烁剂2,5-二(对-甲基苯基)噁二唑-1,3,4(简称P—TTD),以对甲苯甲酸和水合肼为原料,经催化一步合成。 1974年,美国Mark Hymax Jr提出2,5-二(间-甲基苯基)噁二唑-1,3,4(简称M-TTD)因具有相对输出脉冲高度(RPH)高、溶解度大的特性,为一理想的第一闪烁剂,并于1976年获准专利权后发表。     

羰基铼[188Re]标记含RGD多肽

以fac-[188Re(CO)3(H2O)3] 为前体标记了2个含RGD的多肽:HGRGD(D)F(组氨酸-甘氨酸-精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸-苯丙氨酸)和H CRGD(D)FC(组氨酸-半胱氨酸-精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸-苯丙氨酸-半胱氨酸)。75℃反应30 min即得到了标记产物188Re-HGRGD(D)F和H CRGD(D)FC,标记率和放化纯度均>90%。体外稳定性实验结果表明,两个标记产物在小牛血清中稳定性都差于磷酸缓冲溶液;相比之下H CRGD(D)FC稳定性稍好于188Re-HGRGD(D)F。标记产物不会引起红细胞的溶血和凝聚现象,表明这两种标记物均可用作注射用药。