水-异丙醚-苯酚和水-异丁醇-苯酚体系的液液平衡研究

水-异丙醚-苯酚体系的研究在工业上和环境保护上具有重要意义,但至今未见到液液平衡(LLE)数据的报导今报导了这一系统在两个工作温度的LLE数据.为了寻找萃取剂异丙醚的替代物,我们同时进行了水-异丁醇-苯酚体系的液液平衡研究. 在常压下使用GC-14B气相色谱仪,测定了319 K和329 K时水-异丙醚-苯酚体系的液液平衡(LLE)数据以及水-异丁醇-苯酚体系在319 K和333 K时的LLE数据.用内标法测定了这些体系中除水以外的各组分浓度.在水-异丙醚-苯酚体系中,异丙醚测量的根均方误差为1.4%;苯酚测量的根均方误差为4.6%.在水-异丁醇-苯酚体系中,异丁醇测量的根均方误差为3.1%:苯酚测量的根均方误差为4.6%. 文中给出了上述四个等温截面的LLE数据,同时也给出了相应示意图.2003年我们用工作曲线法(外标法)给出了水-异丙醚-苯酚在319K的等温截面图.两者比较,总体上是类似的,但内标法结果更可靠.这次的研究,还纠正了当时的一个错误估计.对于水-异丁醇-苯酚体系的液液平衡研究表明,异丁醇也是从废水中萃取苯酚的良好萃取剂.但是异丁醇的再生及其循环利用并不如异丙醚那样容易.     

环己烷-乙醇-异丁醇三元系汽液平衡

用鼓泡平衡釜测定了环己烷 乙醇 异丁醇体系在35℃、45℃、60℃、75℃时的等温汽液平衡,用NRTL方程关联实验数据,计算值与测定值符合较好,气相组成平均偏差为0 0069(摩尔分数)。此外,还考察了环己烷浓度对乙醇和异丁醇间相对挥发度的影响。     

水-异丙醚-对苯二酚液-液-固等温平衡数据的实验测定

用气相色谱仪测定了常压下水-二异丙基醚-对苯二酚在50℃和46℃的两个等温平衡数据.这两个等温截面的特点是:存在单相液体与对苯二酚固体的平衡区域,同时存在液相分层的广阔的两相共存区域.实验表明,等温截面上没有液-液-固三相共存点.实验数据包括对苯二酚的饱和溶解度数据和两液相共存数据.二异丙基醚萃取水中对苯二酚的饱和分配系数仅为0.7～1.3,远小于二异丙基醚萃取水中苯酚的分配系数.结论是:等温下用二异丙基醚萃取水中对苯二酚并不很有效.     

水-醋酸-二异丙醚三元体系液液相平衡数据的测定

实验测定了水-醋酸-二异丙醚三元体系在293.15 K、303.15 K的液液相平衡数据.分别采用Othmer-Tobias和Bachman方程对实验数据进行了可靠性检验,相关性系数均大于0.983.绘制了三元液液平衡相图.     

二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡的测定与计算

利用自吸式搅拌静态平衡釜,测定了333.15、353.15、373.15、393.15 K下二甲醚-甲醇-水三元体系的等温汽液平衡数据.二甲醚在气液相中的含量随压力的提高而增大,随温度的升高而减小.采用状态方程-活度因子法,由PR方程计算气相各组分的逸度因子, NRTL方程计算液相活度因子,进行了二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡数据的热力学计算.模型计算值与实验值吻合良好.     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5∶1,1∶1,2∶1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据。分别用W ilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联。利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证。结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度。关联结果表明,W ilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系。工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%。     

N,N'-二(2-羟丙基)哌嗪-硫酸钠-水三元体系相平衡测定与计算

采用等温溶解平衡法测定N,N′-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)?Na2SO4?H2O三元体系在273.15和298.15 K下的相平衡数据,采用湿渣法测定其平衡固相数据,绘制等温相图。用改进的单组分电解质Pitzer方程计算该体系中Na2SO4和Na2SO4?10H2O的溶解平衡常数,并对相平衡数据进行理论计算。结果表明,273.15 K时存在3个结晶区,298.15 K时存在4个结晶区。HPP的存在降低了Na2SO4和Na2SO4?10H2O的相转变温度,使298.15 K下的相图中存在Na2SO4的结晶区域,且273.15和298.15 K的相图中不存在纯HPP的结晶区域。理论计算与实验数据的均方根偏差不高于0.0290,表明相平衡数据计算值与实验值较吻合,证实了改进的单组分电解质Pitzer方程适用于该体系计算。     

水-乙醇-甲基异丁基甲酮体系液液相平衡数据的测定与关联

在常压下测定了水-乙醇-甲基异丁基甲酮体系在308.15,318.15,328.15 K的液液相平衡数据。用Hand方程和Othmer-Tobias方程对实验数据进行拟合,结果表明:Hand方程拟合效果优于Othmer-Tobias方程。采用NRTL模型和UNIQUAC模型对实验数据进行了关联,回归得到了该三元物系的二元交互参数;并对此物系的相平衡数据进行了预测,由模型计算值和实验值的均方根偏差知,NRTL模型能更好地与实验数据吻合。     

甲苯-正己烯-二甲基亚砜液-液平衡数据的测定与关联

裂解汽油是含有烯烃的重要芳烃资源,二甲基亚砜(DMSO)能够从高烯烃含量组分中选择性萃取芳烃,测定相应体系液-液平衡是裂解汽油中的芳烃萃取过程研究开发的理论基础。测定了常压下293.15、298.15、303.15 K时甲苯-正己烯-DMSO体系液-液平衡数据,获得了三元体系的相图和褶点,并采用Hand方程和NRTL方程进行关联。体系中甲苯对正己烯选择性系数为2～6,表明DMSO萃取分离甲苯和正己烯理论上可行。通过体系液-液平衡关联获得了NRTL方程模型参数,利用NRTL模型对该体系进行计算,计算值与实验值的平均偏差较小,说明NRTL模型适用于该体系的液-液平衡。     

环己烷-乙醇-离子液体液液相平衡数据测定及关联

环己烷-乙醇是化工生产中常见的共沸体系,溶剂萃取是分离环己烷-乙醇的重要途径。在常压,303.15 K实验条件下,以[EMIM][OTF](1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐)、[EMIM][SCN](1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐)、[EMIM][DCA](1-乙基-3-甲基咪唑双氰胺盐)3种离子液体为萃取剂,测定环己烷-乙醇的液液相平衡数据。利用分配系数和选择性评价不同离子液体的萃取性能。此外,根据Othmer-Tobias和Hand方程对相平衡实验数据进行一致性和可靠性校验。最后,采用Aspen Plus软件选择NRTL模型对相平衡数据进行关联,获得二元交互作用参数,并将其用于计算相应的相平衡组成。通过研究发现,计算值和实验值的均方根偏差小于0.02,表明NRTL模型能够准确描述三元相平衡过程。     

Liquid-Liquid Equilibria of the Water-Ethanol-Dimethyl Succinate Ternary System

Liquid-liquid equilibrium (LLE) data for the ternary system water-ethanol-dimethyl succinate have been determined experimentally at temperatures ranging from 298.15 to 318.15K at 5K intervals. Complete phase diagrams were obtained by determining solubility and the tie-line data. Tie-line compositions were correlated by Othmer-Tobias method. The universal quasichemical functional group activity coefficient (UNIFAC) and modified UNIFAC methods were used to predict the phase equilibrium in the system using the interaction parameters determined from experimental data between groups CH3, CH2, OH, CH3COO and H2O. It is found that UNIFAC and modified UNIFAC group interaction parameters used for LLE could not provide a good prediction. Distribution coefficients and separation factors were evaluated for the immiscibility region.     

共沸剂对碳酸二甲酯-甲醇共沸物分离效率的影响

采用正庚烷、正己烷、环己烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳和苯等共沸剂，较系统地考察了共沸剂及回流比对碳酸二甲酯（DMC）-甲醇（CH3OH）共沸物共沸精馏分离效果的影响。结果表明，采用共沸精馏法可以高效分离DMC-CH3OH共沸物，通过调控回流比以及共沸剂可以有效改变分离后釜液中组分的组成。采用相同共沸剂下，当回流比为7∶1和8∶1时DMC-CH3OH共沸物的分离效果较好。相同回流比7∶1下，采用不同共沸剂共沸精馏DMC-CH3OH混合物得到DMC的质量分数和收率顺序为：1,2-二氯乙烷＞四氯化碳＞环己烷＞苯＞正己烷＞正庚烷。     

两种季铵盐Gemini表面活性剂的合成及其表征

合成了两种联结基团为含羟基亚甲基链的季铵盐Gemini表面活性剂,即C12-3(OH)-C12·2C1及C12- 4(OH)-C12·2Cl,用红外光谱、核磁共振及元素分析对它们的结构进行了鉴定,并对影响反应的因素进行了讨论,得出了合成C12-3(OH)-C12·2Cl的最佳条件为:n(十二叔胺):n(十二叔胺盐酸盐):n(环氧氯丙烷)=2．0 :1.0:1．0,以正丙醇为溶剂,在回流温度下反应3 h,产率可达94．5％以上;合成C12-4(OH)-C12·2Cl的最佳条件为:n(十二叔胺):n(1,4-二氯-2-丁醇)=2．2:1．0,以正丙醇为溶剂,回流反应24 h,产率可达70％。     

水-丁酸-壬醇三相系统的液液平衡

Liquid-liquid equilibrium (LLE) data for the water butyric acid nonanol system have been determined experimentally at the temperatures of 298.15 K, 308.15 K and 318.15 K. Tie-line compositions were correlated by Othmer-Tobias method. The universal quasichemical functional group activity coefficient (UNIFAC) and modified UNIFAC methods were used to predict the phase equilibrium in the system using the interaction parameters between CH3, CH2, COOH, OH and H2O functional groups. Distribution coefficients and separation factors were evaluated for the immiscibility region.     

Liquid-Liquid Equilibria of Water Butyric Acid Nonanol Ternary System

Liquid-liquid equilibrium (LLE) data for the water butyric acid nonanol system have been determined experimentally at the temperatures of 298.15 K, 308.15 K and 318.15 K. Tie-line compositions were correlated by Othmer-Tobias method. The universal quasichemical functional group activity coefficient (UNIFAC) and modified UNIFAC methods were used to predict the phase equilibrium in the system using the interaction parameters between CHs, CH2, COOH, OH and H2O functional groups. Distribution coefficients and separation factors were evaluated for the immiscibility region.     

三苄基锡炔基膦酸酯的合成及波谱分析

合成了6个新的三苄基锡炔基瞵酸酯[(PhCH2)3Sn]2O2P(O)C≡CR(R=n-C5H11,n-C6H13,n-C7H15,Ph,CH2OCH3,CH2OC2H5),对产物进行了红外光谱及核磁共振氢谱分析。     

273 K及323 K条件下NaCl–NaBr–CH3OH三元体系相平衡 研究及其应用

为了对苦卤结晶析出的Na(Cl,Br)固溶体中氯化钠组分和溴化钠组分进行分离,测定了NaCl–NaBr–CH3OH三元体系在273及323 K温度时的溶解度数据,根据测得的液相点和湿渣相点确定了对应的固相点,由此绘制出了两个温度下的相图。结果显示,273及323 K温度下该三元体系的相图特征相似,均只有一个共饱点、两条饱和溶解度曲线,对应的固相结晶区有三个：NaCl纯盐结晶区、NaCl和Na(Cl,Br)固溶体共结晶区、Na(Cl,Br)固溶体结晶区。NaBr在无水甲醇中溶解度的增大导致NaCl溶解度大幅减小,说明NaBr对NaCl产生了较强的盐析效应,273 K时两种溶质在甲醇中的溶解度均比323 K时的溶解度大。依据273和323 K的NaCl–NaBr–CH3OH体系相图及298 K的NaCl–NaBr–H2O体系相图设计了分离Na(Cl,Br)固溶体中氯化钠和溴化钠的工艺。     

DME-CO2-CH3OH和DME-CO2-C2H5OH体系的高压汽液相平衡研究

In this study, the Gibbs-Duhem equation was applied to make the thermodynamic consistency test and thermodynamic model estimation for systems of CO2-DME （dimethyl ether）, DME-CH3OH, CO2-CH3OH and DME-C2H5OH systems on the basis of the vapor-liquid equilibrium （VLE） experimental data in published reports. And the NRTL binary interaction parameters of the systems mentioned above were regressed by the VLE data and were subjected to a thermodynamic consistency test because the study showed that PR-NRTL model combination was appropriate for the four systems mentioned above. The regressed binary interaction parameters were used to estimate the VLE for DME-CO2-CH3OH at temperatures of 313.15K and 333.15K, and the estimated result was coincident with the experimental data. On the basis of the predicted VLE data for systems of DME-CO2-CH3OH and DME-CO2-C2H5OH, the VLE behaviors of the two systems were studied by the phase diagrams of these two ternary systems, with the forms of both the two dimensional and three dimensional phase diagrams, respectively.     

苯骈噻吩酮衍生物甲川型分散染料的研究(Ⅰ)染料分子结构与吸收光谱

本文测定了一系列苯骈噻吩酮衍生物甲川型分散染料在溶液中的吸收光谱,研究了这类染料的分子结构与吸收光谱之间的关系.