甲苯歧化与烷基转移催化剂的实验室评价及工业应用

以丝光沸石为主体制备的HAT-096甲苯歧化与烷基转移催化剂，在空速1.7～2.0h^-1、3.0MPa、n(氢)n(烃)=6∶1条件下实验室评价1 000 h，转化率大于48%、选择性大于94%。该催化剂在210 kt·a^-1工业装置上运行9个月后，在空速1.6 h^-1下进行72 h标定，平均转化率大于48%，选择性大于95%。该催化剂已运行6年多未进行再生，表明催化剂稳定性能良好，适宜于长周期运行。     

ZA—90甲苯歧化或烷基转移催化剂的首次工业应用

研制成功的ＺＡ－９０高硅丝光沸石甲苯歧或基转移催化剂，在反应压力３．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．２ｈ＾－１、氢烃分子比６．７／１下反庆１０００小时，反应温度３９０４０５℃，转化率４２．２８ｍｏｌ％。选择性９７．５４ｍｏｌ％。在引进装置上工业应用近四年来，反应压力２．２ＭＰａＬＨＳＶ不大于０．３６ｈ＾－１，产物中苯加二甲苯为４１．８１ｍｏｌ％，芳烃收率９８．６９ｍｏｌ％，反应温度低，提温速度慢，现仍继续使     

HAT-097B甲苯歧化催化剂反应性能的研究

研究了以β沸石为主体的HAT-097B催化剂在催化甲苯和C₉芳烃歧化与烷基转移反应中，反应空速、温度及原料中C₁₀芳烃含量对反应性能的影响。结果表明，该催化剂在重量空速2.5h^-1，反应温度380℃时反应转化率高达47%，并可使用C₁₀芳烃含量达8%的反应原料，可综合利用芳烃资源，具有良好的工业化前景。     

甲苯歧化及烷基转移技术进展

综述了国内外近年来在甲苯歧化及烷基转移工艺、催化剂研究开发和工业应用方面的进展。     

甲苯歧化与烷基转移技术进展

介绍国内外芳烃生产中采用的甲苯歧化与烷基转移工艺及其催化剂,重点介绍甲苯择形歧化工艺进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。     

甲苯歧化与烷基转移技术进展

介绍国内外芳烃生产中采用的甲苯歧化与烷基转移工艺及其催化剂,重点介绍甲苯择形歧化工艺进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处.     

Pd-Pb双金属催化剂上甲苯歧化与烷基转移反应性能

为提高甲苯歧化与烷基转移生成苯和二甲苯反应的收率,采用了ZSM-12分子筛负载钯和铅的双金属甲苯歧化与烷基转移催化剂,在连续操作的小型固定床反应器中考察了钯金属负载量、钯-铅物质的量比、反应条件对反应性能的影响。结果表明:引入钯金属能提高重芳烃转化率,同时也加剧了苯环加氢副反应;适当降低钯金属负载量、采用钯-铅双金属体系能有效抑制芳烃加氢副反应,优化催化剂整体反应性能;提高反应温度、降低氢气纯度及反应压力有利于抑制加氢副反应,改善催化剂反应性能。基于钯含量为0.2%,Pb/Pd比为3的双金属催化剂体系,在原料组成苯与碳九及其以上重芳烃的质量比为30:70,反应温度390℃,反应压力2.5 MPa,进料空速4.0 h-1,氢烃比2.0的较佳条件下,甲苯的转化率为21.7%,重芳烃转化率61.6%,二甲苯的质量收率达36.2%,苯的纯度为99.5%,表现出了较高的重芳烃处理能力及二甲苯收率。     

ZA-92型甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与工业应用

研制成ZA-92型甲苯歧化与烷基转移催化剂,在反应压力3.0MPa、WHSV1.32h^-1、氢烃分子比6.7/1下反应500h,反应温度380~392℃,转化率41.89mol%。苯加C₈A选择性97.00mol%。在398kt/a引进装置上工业运转701天,在反应压力3.0~3.2MPa、反应温度353~383℃、平均WHSV0.91h^-1条件下,转化率40.18mol%,选择性96.65mol%,其特点是反应温度低,提温速度慢。现仍在继续运转中,尚未再生,预期第一运转周期在三年以上。     

HAT-096M甲苯歧化与烷基转移催化剂的工业应用

HAT-096M型甲苯歧化与烷基转移催化剂在辽阳石化芳烃装置工业上连续应用已3年.工业应用结果表明,该催化剂性能良好,操作稳定,并且具有一定抗水性.在质量空速1.7 h-1时,平均质量转化率45.5 %, 平均选择性96.8%(mol).与HAT-096催化剂相比,催化剂改进后,空速进一步提高,氢烃比明显降低,C10芳烃处理能力增强.     

助催化剂对甲苯歧化与烷基转移催化剂性能的影响

采用助催化剂对丝光沸石进行改性,通过红外光谱（FT—IR）方法表征了该改性分子筛制备的催化剂样品表面酸性的变化,并探讨了酸性变化对甲苯歧化与烷基转移反应催化活性的影响。结果表明,助催化剂WO3的加入能有效地调节催化剂表面酸性,经氢气还原后催化剂B酸量随助催化剂量增加而增加,且与助催化剂相对含量呈对数关系;而L酸量随助催化剂相对含量的增加先上升,随后趋于平稳;催化剂的反应活性随助催化剂含量的增加而增加,但副反应也随之加大。     

原料组成对甲苯歧化和烷基转移反应的影响

讨论了原料中各组分含量对甲苯歧化和烷基转移反应的影响,C9A的加入促使C8A的生成,其中贡献最大的是三甲苯(T),C10A在原料中的含量应该控制在3%~7%,其中乙基苯、丙基苯同分异构体可以较多的生成目标产物。应严格控制原料中苯、C8A、非芳烃和其他杂质的含量,甲基基团是甲苯歧化与烷基转移反应顺利进行的保证,计量中使用T/C9A+C10A会更加准确。     

甲苯歧化工艺及催化剂研究进展

概述甲苯歧化及Ｃ９芳烃烷基转移技术,以及β沸石,ＭＣＭ－２２,Ω等新型催化材料在甲苯歧化及Ｃ９芳烃烷基转移反应中的研究进展及甲苯选择性歧化工艺及改地ＺＳＭ－５催化剂研究动态。     

在丝光沸石催化剂上甲苯歧化结焦规律的研究

本文采用加压微反—色谱—数据处理机联合装置及半自动定碳分析装置研究了在丝光沸石催化剂上甲苯歧化的结焦规律,得到了 Voorhies 的结焦量与反应时间的关系式。实验表明:催化剂活性随结焦量增加而降低,结焦量随粒径减小而增加,随反应时间、反应温度的增加而增加。程序升温脱附、比表面测定、x-衍射谱、电镜及定碳分析表明:丝光沸石催化剂失活原因为表面结焦,其结焦形式为表面结焦、多分子层复盖、孔道狭窄化并有部分微孔阻塞。     

茚满对HAT-097甲苯歧化与烷基转移催化剂反应性能的影响

为提高重芳烃的利用率,研究了芳烃原料中茚满含量对HAT-097甲苯歧化与烷基转移工业催化剂催化反应性能的影响,并探讨了茚满的反应途径。结果表明:HAT-097催化剂具有较好的抗茚满能力,但随进料中茚满含量的增加,要达到相同的转化率,需提高反应温度;茚满可能发生了5元环的断裂反应,生成了甲乙苯等反应产物。     

低氢烃比高空速甲苯歧化与烷基转移催化剂

由中国石化上海石油化工研究院研制开发的HLD-001甲苯歧化与烷基转移催化剂通过选用创新的改性剂及制备工艺，提高了催化剂的加氢活性，增强了催化剂的抗结焦能力，可在低氢烃比条件下运行。与以往催化剂相比，进一步提高了操作空速，并且在相同的进料条件下，具有较高的二甲苯收率。     

HLD-001TM甲苯歧化与烷基转移催化剂的工业试验

对中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院研发的高空速、低氢烃比甲苯歧化与烷基转移催化剂(HLD-001~(TM))进行了工业试验。结果表明,该催化剂具有优良的综合催化性能。在反应温度340～365℃,反应压力2.8～3.0 MPa,质量空速2.0～3.0 h~(-1),氢烃分于比3.0～3.7条件下,转化率46%～48%(质量),选择性90%～93%(质量),产物中二甲苯/苯为2.5～3.0(mol),歧化苯冰点不低于5.45℃,达到优级品的指标。     

N-甲基吗啉对甲苯歧化与烷基转移催化剂的影响

N-甲基吗啉是芳烃联合装置中的抽提溶剂,含有少量进入抽提产品之一的甲苯。研究了C₉芳烃原料中N-甲基吗啉对ZA-92甲苯歧化与烷基转移工业催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在3.0 MPa、空速1.5 h^－1、n(氢)∶n(烃)=6.7∶1、385 ℃条件下,原料中N-甲基吗啉质量分数≤100×10^－6时,反应24 h后,催化剂仍具有良好的活性;N-甲基吗啉质量分数为50×10^－6时,反应500 h后催化剂活性明显下降。     

甲苯歧化与烷基转移反应产物中重芳烃组分的分析

应用气相色谱法,采用交联 Ｐ Ｅ Ｇ２０ Ｍ 毛细管柱,程序升温,氢火焰检测器,结合色谱 质谱定性,峰面积校正归一法定量,成功地测定了甲苯歧化与烷基转移反应混合芳烃产物中重芳烃组分,测定方法简便,有较高的准确度,可满足生产工艺和科研开发中混合芳烃产物的分析要求。     

HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用

采用改性丝光沸石分子筛(HCM)制备甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099,采用氨气程序升温脱附实验(NH3-TPD)和吡啶吸附-红外光谱(Py-IR)对HCM进行表征,并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结果表明,HCM分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60%和67%。在反应温度340～420℃,反应压力2.5～3.0 MPa,原料中甲苯与碳九及以上重芳烃(C9+A)质量比为(60:40)～(40:60),其中碳十芳烃(C10A)质量分数5%～12%,WHSV2～3 h-1,氢烃物质的量之比为3.0～4.0的工况下进行工业试验,C10A转化率达68.5%,产物C8A中的乙苯质量分数为1.5%,催化剂综合反应性能良好。