试论引发剂的贮存温度及贮存稳定性

不同引发剂商品的贮存温度可以在一定程度上反映某些因素对其贮存稳定性的影响。引发剂贮存温度是一种设计数据，目前还缺乏统一的设计标准或依据，设计时带有较大的主观性，因此本文对该种数据尚存在的问题一并进行了讨论。     

苯乙烯适宜贮存工艺条件研究

测定了贮存时间、阻聚剂TBC(叔丁基邻苯二酚)含量和铁锈量对苯乙烯聚合物和过氧化物含量的影响,通过均匀设计实验考察了苯乙烯聚合物含量与贮存条件的关系.结果表明,当苯乙烯聚合物的质量分数不高于10 mg/kg(优等品指标)时,在贮存温度为20℃条件下,苯乙烯可贮存8~9 d;在30℃时,可贮存5 d;由拟合得到的苯乙烯聚合物含量与贮存条件的关系式解得:贮存温度为18℃,TBC质量分数为13.8 mg/kg,贮存时间为12 d.     

丁二烯系统爆炸原理及防止方法

用实验分析验证了丁二烯系统自动爆炸的原因,即氧气进入系统形成了丁二烯聚过氧化物。分析了丁二烯聚过氧化物的组成,用键能法计算了爆炸反应能量,结果与实例相符。在此基础上提出了预防爆炸发生的方法,即采取绝氧、氮封措施,定期进行气密性试验,加入一定量阻聚剂以及对设备进行优化设计。     

丁二烯精制和储存的安全措施

从生产实际出发,详细阐述了过氧化自聚物的生成及影响因素、端聚物的生成及影响因素,并制定了相应的预防解决事故的措施。     

丁二烯抽提装置自聚物的预防

在不断的实践和探索过程中,对丁二烯自聚物、过氧化物的产生、危害及预防上认识也是逐渐加深的。丁二烯自聚物的存在不仅增大了单体消耗,而且往往堵塞设备、管线、阀门等,影响装置的长周期运行,严重时,会使设备损坏,造成火灾爆炸等恶性事故,对安全生产威胁极大。因此,为了确保安全、稳定、长周期、满负荷生产,必须采取积极措施,防止丁二烯自聚物的形成。本文旨在根据本套装置实际,结合日常生产管理上的一些做法,对长周期开车过程中防止丁二烯自聚物生成的预防做进一步探讨。     

丁二烯的安全储存

丁二烯是一种非常重要的化工原料,极易挥发,爆炸下限非常低,而且爆炸范围也比较大,一旦遇到着火源就极有可能发生着火爆炸,造成重大的安全事故,严重威胁生产安全及员工人身安全。同时在生产、储存和转运过程中,由于丁二烯本身的化学性质非常活泼,会发生自聚反应,产生丁二烯的二聚物、过氧化物等聚合物,此聚合物达到一定程度会发生自爆,所以丁二烯的安全储存尤为重要。     

丁二烯在氧气中的氧化反应特性及产物

采用小型密闭压力容器试验(MCPVT)装置,考察丁二烯的氧化特性,用碘量法测定氧化过程的过氧化值,探讨丁二烯的初期可能氧化反应生成,用顶空(进样)-气相色谱-质谱联用(HS-GC-MS)技术测定反应产物。结果表明,在氮气氛围中,即使到达105℃也未检测到丁二烯发生反应,在氧气氛围中,45℃下能测定过氧化物生成,65℃反应26 h,过氧化值达到9.1 mmol/kg。在70～100℃下,MCPVT能观察到显著的化学反应产生,压力减少。丁二烯在氧气中的反应是复杂的,主要产物有丙烯醛、呋喃、2,5二氢呋喃、2,3二氢呋喃、反式1,2-二乙烯基环丁烷、4-乙烯基环己烯、1,5-环辛二烯等。     

温度与充满率对低温容器无损贮存性能的影响

分析了环境温度和充满率对升压速度的影响 ,给出了环境温度变化对无损贮存性能影响的曲线、不同充满率下贮存压力与容器单位容积受热量和不同充满率下无损贮存压力与时间等关系图 ,并提出了最佳充满率的概念     

丁二烯过氧化物的生成、危害及安全性研究进展

综述了国内外丁二烯过氧化物研究进展，主要包括丁二烯过氧化物的危害性、成因、危险评价和热稳定性，并对今后的研究方向进行了展望。     

丁二烯装置的钝化

通过介绍丁二烯装置的生产原理,分析了钝化的原因和目的,提出了钝化的时机和工艺条件,最后叙述了钝化时对丁二烯装置的要求。     

丁二烯螺杆压缩机防爆、防聚技术研究

为满足丁二烯螺杆压缩机的防爆、防聚要求,制定了相应的技术方案,采用两级干式压缩,改良密封形式和工艺流程,并着重注意温度的控制。正式投用结果表明,该机组在满足实际工艺流程要求的同时,解决了丁二烯螺杆压缩机防爆、防聚的问题。     

超声波对丁二烯／苯乙烯共聚的影响

研究了超声波辐照对n-BuLi／2G／加氢汽油／丁二烯阴离子聚合的影响。实验表明,与无超声波辐照相比,较低温度下转化率降低,1H-NMR谱图表明,2G提高产物1,2含量的作用有所降低,共聚物接合苯乙烯,1,2PB含量降低,在2G／Li+=0．8时,cis／trans比例发生逆转,由顺式含量较高变为反式含量较高。     

提高聚合温度增产的研究

研究了乳液聚合丁苯橡胶(ESBR)合成工艺中不同聚合反应温度及引发剂用量对聚合反应速率的影响.实验结果表明,在聚合反应温度提高至8℃,控制聚合反应速率基本不变的条件下,可降低10%引发剂用量,减少制冷量,而橡胶的凝胶含量及分子量分布正常,产品物性达到优级品指标.     

丙烯与丁二烯共聚合

采用TiCl4/Mgcl2/芴二醚／Al(Et)3催化体系进行丙烯与丁二烯的共聚合,考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、丁二烯的用量等聚合工艺条件对共聚反应活性的影响,通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对共聚物的结构进行了分析和表征。结果表明,丁二烯在共聚物中主要以嵌段形式存在,丁二烯的微观结构主要以反-1,4-结构和1,2-结构为主。当丁二烯用量从0增加到10 g时,共聚物的熔点从156．6℃降低到137．7℃,结晶度由39.3％降低到18．2％。     

Dynamic operation of butadiene dimerization reactor undergoing catalyst deactivation

Operation of fixed-bed catalytic reactors undergoing catalyst deactivation has been investigated as an optimal control problem to yield optimal temperature policies. An efficient numerical scheme using a control vector iteration method based on gradients in functional space is developed. The procedure is applied to develop optimal temperature profiles for a butadiene dimerization process. The temperature-time trajectories and dynamic activity profiles are strongly influenced by kinetics. A sensitivity analysis is done to study the effect of flow rates, conversion level and parameters that influence kinetic and deactivation processes. These results have been validated with experimentation on a lab scale reactor and a 9.14 m pilot-plant reactor.     

金属氢化物高温蓄热技术的研究进展

金属氢化物高温蓄热技术在太阳能热发电、工业余热利用和电力调峰等场合具有广阔的应用前景。本文介绍了金属氢化物高温蓄热装置的各种系统形式,总结了其在试验样机、高温金属氢化物材料和理论与数值模拟研究3个方面的研究进展。最后总结了现有研究在材料开发与匹配、反应器仿真与优化设计以及蓄热系统动态分析中存在的问题,并对未来的金属氢化物高温蓄热技术研究进行了展望。     

用甲酸-过氧化氢法制备环氧化丁苯橡胶

以聚乙二醇为相转移催化剂,采用甲酸-过氧化氢法制备了环氧化丁苯橡胶(SBR),研究了聚乙二醇/SBR(质量比)、甲酸/SBR(质量比)、过氧化氢/甲酸(摩尔比)、SBR质量浓度、反应温度、反应时间的影响,并用红外光谱法及核磁共振法对其结构进行了表征。结果指出,相转移催化剂聚乙二醇可提高SBR的环氧化程度。最佳环氧化反应条件为:聚乙二醇/SBR0·05,甲酸/SBR0·15,过氧化氢/甲酸1·0~1·2,SBR质量浓度0·11g/mL,反应温度70℃,反应时间4h。     

聚合温度对丁腈橡胶性能的影响

采用兰州石化公司生产的丁腈橡胶N41乳液聚合配方,考察了不同聚合温度对反应时间的影响,测定了橡胶链化学结构组成、凝胶含量、生胶门尼粘度和硫化胶力学性能.结果表明：随聚合温度的升高,反应时间缩短,硫化胶的拉伸强度和300%定伸应力提高,扯断伸长率降低.反应后期聚合温度的升高,导致凝胶含量增加,生胶门尼粘度升高.