贵州冬凌草的对映－贝壳杉烷二萜化合物

从贵州产冬凌草[Isodon rubescens (Hemsl.) Hera]中分离得到12个6，7－断 裂－7，20－内酯－对映－贝壳杉烷二萜化合物，经波谱分析鉴定了它们的结构， 其中有7个新化合物，分别命名为贵州冬凌草乙素～辛素（guidongnins B～H, 1～ 7)，以及卢氏冬凌草甲素（8）、卢氏冬凌草乙素（9）、贵州冬凌草素（10）、狭 叶香茶菜素(angustifolin, 11)和6－表香茶菜素（6-epiangustifolin, 12)等5个 已知化合物。另外，将作者原命名的贵州冬凌草素（guidongnin, 10）更名为贵州 冬凌草甲素(guidongnin A, 10)，并利用二维核磁区振波谱技术修订了卢氏冬凌草 乙素的结构。     

冬凌草中的新对映-贝壳杉烷二萜化合物

对河南省济源地区产冬凌草[Isodon rubescens(Hemsl.)Hara]再次进行了深入 的研究，从其叶的乙酸乙酯提取物中分离得到了16个化合物，其中1和2为两个新的 7，20-环氧-对映-贝壳杉烷类二萜化合物，其结构通过波谱分析确定为16（S）-羟 甲基-1α，6β，7β，11β-甲羟基-7α，20-环氧-对映-贝壳杉烷-15-酮（1）和 16（R）-羟甲基-1α，6β，7β，14β-四羟基-7α，20-环氧-对映-贝壳杉烷-15- 酮（2），分别命名为冬凌草已素（1）和庚素（2）；其余的已知化合物分别鉴定 为lasiodonin（3），冬凌草甲素（oridonin，4），乙素（ponicidin），丙素（ rubescensin C），丁素（rubescensin D），牛尾草丙素（rabdoternin C），荛 花香茶菜乙素（wikstroemioidin B），enmenol-1α-O-β-D-glucoside， enmenol，胡麻素（pedalitin），水杨酸，乌索酸，β-谷甾醇和胡萝卜甙。     

一个新的对映-贝壳杉烷型二萜化合物,白叶甲素

一个新的对映－贝壳杉烷型二萜化合物，白叶甲素陈绍农１林中文２陈耀祖１，３＊孙汉董２＊（１兰州大学国家应用有机重点实验室７３００００２中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室６５０２０４３浙江大学化学系３１００２７）关键词白叶香茶菜唇形科对映－贝壳杉...     

对映-贝壳杉烷型二萜的合成

对映-贝壳衫烷类二萜是陆生植物二萜中种类最为繁多、分子结构和生物活性最为多样的一类天然产物。近年来研究表明,该家族的一些成员具有抗菌和抗肿瘤等活性。这类四环二萜分子可通过分子内环化、氧化断裂和降解重排等方式,转化为复杂的分子骨架。这些天然产物重要的生理活性与多变的骨架结构引起了国内外合成化学家的浓厚兴趣,已经成为全合成研究的又一类热门分子。本文总结了2014年以来国内外学者关于对映-贝壳杉烷型二萜的合成报道,根据这类分子的不同结构类型分别进行阐述。     

ent-贝壳杉烷型二萜化合物的细胞毒活性研究进展

详细地概述了各类天然与合成的ent-贝壳杉烷二萜化合物的细胞毒活性研究进展, 总结和讨论了这类化合物的构效关系、作用机制以及对多种人癌细胞系的选择性, 评述了这类化合物作为抗肿瘤药物的开发潜力, 提出了目前存在的问题与不足, 并对其发展前景和研究方向做出了预测和展望.     

16α-溴-17-羟基对映贝壳杉烷类化合物的合成

贝壳杉烯化合物。在以甜叶菊甙(stevioside,2)为原料在进行对映贝壳杉烯二萜的合成研究中,我们试图合成1及其衍生物3和4以进行抗旱孕活性试验及构效关系的研究。 合成的关键是引进C_(9.11)双键,此可通过C_(17)—OH先引入C_(11)—OH,然后脱羟而成。文献曾报道几乎定量地将17羟基对映贝壳杉—19—酸甲酯(5)转化成C_(11,17)环醚化合物 6(Scheme1)。氧化环     

16α-溴-17-羟基对映贝壳杉烷类化合物的合成

本文合成了7和8两种作为环化前体的16α-溴-17-羟基对映贝壳杉烷类化合物. SeO~2氧化烯丙基化合物10不能得到烯基醛化合物11, 但可得到一个13-乙酰基重排反应产物12.     

14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉二萜重排反应

本文研究了一类具有15-C与16-C单键的14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉烷(烯)(6,7和8)在Zn-EtOH体系中的重排反应, 它们均能重排成6, 7, 5, 5并环系统的化合物3, 12, 13a和13b。8重排时生成一个8-OEt化合物, 为这类化合物重排时经过阳离子中间体提供了一个证据。     

14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉二萜重排反应

本文研究了一类具有15-C与16-C单键的14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉烷(烯)(6,7和8)在Zn-EtOH体系中的重排反应, 它们均能重排成6, 7, 5, 5并环系统的化合物3, 12, 13a和13b。8重排时生成一个8-OEt化合物, 为这类化合物重排时经过阳离子中间体提供了一个证据。     

对映-贝壳杉烯二萜分子内氢键对6, 7位羟基化学反应性影响研究

对映-贝壳杉烯二萜分子在激烈条件下进行乙酰化反应, 反应发生在半缩醛羟基, 而非仲羟基上; 该反常现象的生产可能是由于6位仲羟基与15位羰基之间形成了分子内氢键, 本文根据^1H NMR变温实验观察分子在不同温度时6位和7位羟基质子的化学位移变化值△δ/T(Hz.K^-^1), 证明了上述假定。     

两个新的海绵烷型二萜内酯

从海绵SpongiazimoccasubspeciesirregulariaLemdenfeld中分离到2个新的海绵烷型二萜(2),(3),依次命名为zimoclatoneB和zimoclactoeC。应用1D和2DNMR和X射线单晶衍射分析方法测定了这两个新二萜的化学结构及相对构型。     

冬凌草甲素和冬凌草乙素与谷胱苷肽的迈克尔加成反应

采用紫外光谱动力学方法测定了抗肿瘤对映贝壳杉烯二萜冬凌草甲素和冬凌草乙素与谷胱苷肽迈克尔加成反应的级数、速率常数和平衡常数.结果表明,冬凌草甲素和冬凌草乙素与与谷胱苷肽迈克尔加成反应符合二级动力学方程,25℃下的速率常数分别为16.196 0L·(mol·s)-1和7.480 5L·(mol·s)-1,平衡常数分别为177.98L/mol和85.60L/mol.冬凌草甲素与谷胱苷肽迈克尔加成反应速率和反应程度均比冬凌草乙素的大得多,反应活性更好.对映贝壳杉烯二萜通过与机体发生迈克尔加成反应而产生抗肿瘤作用;因此,冬凌草甲素可能比冬凌草乙素具有更好的抗肿瘤活性.     

毛萼香茶菜新二萜化合物: 毛萼结晶甲、乙、丙、丁、戊的结构

从云南省丽江地区产毛萼香茶菜叶中分得五个新的对映-贝壳杉烯型二萜化合物,命名为毛萼结晶甲、乙、丙、丁和戊. 经光谱和化学方法证明, 它们的结构分别为6,7, 8, 9和10.     

毛叶香茶菜中的两个新对映-贝壳杉烷二萜化合物

毛叶香茶菜(Isodon.japonica)属唇形科(Labiatae)香茶菜属植物,广泛分布于全国各地.民间用作抗菌、消炎、抗癌药物.在中国和日本许多地区用作驱虫剂.其叶子也作为治疗肠胃功能紊乱的一般家用药,日本称之为"延命草",其意为"延长人类生命的草药",现仍为市售苦味健胃药.采自不同地区的该植物化学成分研究表明其含有三十多个对映-贝壳杉烷二萜化合物[1,2].     

松香烷内酯型大戟二萜化合物的研究进展

松香烷内酯是大戟属植物中提取的一种典型二萜类化合物, 其基本结构为四环二萜, 有多种药理活性, 特别是有较强的抗肿瘤活性. 对国内外已经报道的松香烷内酯型大戟二萜化合物结构进行了归纳分类, 同时综述了近年来国内外文献对此类化合物的抗肿瘤药理活性、作用机制以及合成研究的进展情况, 总结和讨论了此类化合物的构效关系, 评述了这类化合物作为抗肿瘤药物的开发潜力, 提出了目前存在的问题与不足, 并对其发展前景和研究方向做出了预测和展望.     

直缘乌头中新的C19—二萜生物碱的结构研究

从直缘乌头（Aconitum transsectum Diels.）根中分离得到4个新的乌头碱型 C_(19)-二萜生物碱。由光谱法（IR, ~1H NMR, ~(13)C NMR, 2D-NMR, MS）确定其 结构为:8-O-乙基滇乌碱（8-O-ethylyunaconitine） (1)、去氮乙基查斯曼宁（N- deethyl chasmanine）(2)、直缘乌碱丁（transconitine D）(3)和直缘乌碱戊（ transconitine E）(4)。     

紫杉烷二萜研究IV

从红豆杉(taxus chinensis)枝叶中分到五个微量紫杉烷类二萜, 其中四个为新二萜, 分别为: 1β, 5α, 13α-trihydroxy-9α,10β-diacetate-2α-benzoatetaxa-4(20), 11-diene(1), 1β,13α-dihydroxy-9α,10β-diacetate-2α-benzoate-5α-cinnamatetaxa-4(20), 11-diene(2), 1β,5α-dihydroxy-9α,10β,13α-triacetate-2α-benzoatetaxa-4(20), 11-diene(3)和1β,2α,5α,9α,10β,13α-hexahydroxytaxa-4(20), 11-diene(4), 另外一个为已知二萜19-hydroxybaccatin III(5)。     

信阳冬凌草甲素和乙素的结构研究

从河南省信阳地区产冬凌草叶中分得两种新的对映一贝壳杉烯型二萜化合物,命名为信阳冬凌草甲素和乙素,经光谱和化学方法证明,它们的结构分别为1和2。