含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量的测定方法

对常用的汞和甲基汞的测定方法进行了介绍。使用测汞仪直接进样(DMA)和微波消解-原子荧光光谱分析法(AFS)对多种含鱼婴幼儿辅食中总汞进行测定,考察了标准曲线线性及方法检出限,并对测定的结果进行分析,发现2种检测方法下实际样品的测定结果相互吻合,对标准物质(GBW 08571)贻贝的测定结果良好;使用高效液相电感耦合等离子体质谱联用的方法 (HPLC-ICP-MS)测定实际样品中甲基汞含量,方法检出限达到0.0014 mg/kg,并进行加标回收实验,回收率在90%~106%之间,方法灵敏度高,涉及试剂较为安全,过滤提取可以进行批处理,单个样品测定时间在5 min以内。通过多批次样品的测定,发现在多原料的含鱼婴幼儿辅食中,汞含量较低,甲基汞含量均小于检出限,只有在以鱼作为单一原料或是主要原料的辅食产品中,汞含量较高,甲基汞含量随产品中原料鱼性质不同含量比例不同,其中深海鱼(金枪鱼、旗鱼)鱼酥的含量略高,约占总汞比例的30%~60%。     

高效液相色谱-原子荧光光谱法测定水产品中 不同形态汞含量

目的建立高效液相色谱-原子荧光光谱法(high efficiency liquid chromatography-atomic fluorescence spectroscopy,HPLC-AFS)测定水产品中不同形态汞的含量,并以高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high efficiency liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)进行方法确证。方法样品中的汞元素经5 mol/L HCl溶液提取,用6 mol/L Na OH溶液中和样品,L-半胱氨酸作为流动相中的汞配位剂,用于样品中不同形态汞的分离。结果汞化合物在质量浓度为1.0~20.0μg/L范围内,浓度和光谱峰面积间呈良好的线性关系。方法检出限分别为:无机汞0.009 mg/kg、甲基汞0.006 mg/kg和乙基汞0.009 mg/kg;加标回收率为81.0%~117.0%,相对标准偏差为3.59%~7.30%。用本方法对FAPAS质控样品蟹肉罐头T07231QC中的甲基汞进行测定,测定的结果值与参考值相符。结论该方法操作简单、灵敏度高、重现性好,适用于水产品中不同形态汞含量的测定及结果确证。     

液相色谱-原子荧光法测定鱼肉中有机汞形态

建立微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光(MAE-LC-AFS)测定鱼肉中甲基汞和乙基汞的分析方法。优化了液相色谱流动相、微博辅助萃取技术的提取剂浓度和萃取温度。在0~50μg/L范围内甲基汞和乙基汞的线性关系良好,线性相关系数大于0.999,甲基汞和乙基汞检出限(S/N=3)分别为0.07、0.13μg/L。3种样品在0.25、0.5、1.0 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为甲基汞80.3%~91.4%,乙基汞72.2%~83.3%,相对标准偏差(RSD)分别为2.4%~5.8%、2.3%~5.5%。该法适用于鱼肉中甲基汞和乙基汞的测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定东海乌参样品中的二价汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞

目的建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)测定东海乌参样品中的二价汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞4种汞形态的含量。方法样品经25%KOH微波萃取1 h,采用Agilent Zorbax Plus C_(18)色谱柱分离,以10 mmol/L醋酸铵+0.12%L-半胱氨酸缓冲盐及2%甲醇作为流动相进行梯度洗脱,采用ICP-MS进行检测。结果二价汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞在10 min内完成分离,检出限分别为0.8、0.2、0.2和0.8 ng/m L;在0.10、0.20和0.40mg/kg 3个加标水平下,4种汞化合物的回收率为78.1%~105.8%,相对标准偏差为5.3%~8.2%。结论本方法简便、快速、准确,可适用于汞形态的分析。     

鱼酥制品中甲基汞和乙基汞的检测研究

建立了同时测定鱼酥制品中甲基汞和乙基汞的液相色谱-电感耦合等离子体质谱的分析方法。样品以盐酸为提取液微波辅助萃取,采用5%甲醇+(0.10 mol/L乙酸铵-1 g/L L-半胱氨酸)为流动相,SB-C18柱(150 mm×4.6mm,5μm)进行分离,用电感耦合等离子体质谱仪进行检测,整个检测过程可在1 h内完成。试验优化了液相色谱流动相、微波萃取的萃取时间和温度等条件。在0~50μg/L范围内甲基汞和乙基汞的线性关系良好,线性相关系数大于0.999,甲基汞和乙基汞检出限(S/N=3)分别为0.001 8 mg/kg和0.003 6 mg/kg。样品在3个加标水平下的甲基汞和乙基汞的平均回收率分别为91.0%~98.8%和80.5%~87.6%,相对标准偏差(RSD)分别为2.6%~4.0%,3.3%~4.1%。该方法前处理简便,精密度高,准确性好,适用于鱼酥中甲基汞和乙基汞的测定。     

LC-AFS法测定新疆阿勒泰狗鱼中的无机汞、甲基汞、乙基汞

建立了液相色谱-原子荧光光谱法测定新疆阿勒泰狗鱼中无机汞、甲基汞、乙基汞的方法。结果表明在20.0~100.0μg/L浓度范围内,无机汞、甲基汞、乙基汞的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,检出限分别为0.02,0.005和0.01 mg/kg,加标回收率为88.2%~101.3%,相对标准偏差RSD为1.5%~2.8%(n=6),能够满足新疆阿勒泰狗鱼中无机汞、甲基汞、乙基汞残留量的测定。     

超声辅助提取—HPLC—ICP—MS同时测定水产及其制品中3种形态汞的含量

建立了采用超声辅助提取,高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定水产及其制品中汞形态分析的方法。在盐酸+L-半胱氨酸体系下,对样品进行超声辅助萃取,以10mmol/L乙酸铵+0.10%L-半胱氨酸缓冲盐与甲醇(体积比982)组成流动相,用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪同时检测无机汞、甲基汞和乙基汞的含量。无机汞、甲基汞和乙基汞的检出限(3S/N)分别为0.18,0.09,0.15ng/mL,标准曲线回归方程相关系数(R)均0.999。以实际样品对无机汞、甲基汞、乙基汞进行加标回收试验,回收率在78.5%~96.8%,相对标准偏差(RSD)≤3.0%。经对标准物质进行检测,测得值与标准值吻合。该方法准确可靠、简单快速、精密度及准确度结果理想,可用于实际水产及其制品中汞形态的分析。     

高效液相色谱串联原子荧光光度计法测定鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞

建立了鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞残留量的高效液相色谱串联原子荧光光度计定量测定方法.样品经丙酮脱脂、盐酸消解,二氯甲烷萃取,水封吹氮浓缩等处理,利用高效液相色谱分离,经形态分析预处理装王后,有机汞被氧化为无机汞,原子荧光光度计检测.添加浓度在2～50μg.kg时,甲基汞,乙基汞和苯基汞平均回收率在75.8%～84.2%之间,变异系数在3.5%～7.8%之间.以S/N=3计算,甲基汞、乙基汞和苯基汞方法检出限分别为1、2、4μg/kg.该方法前处理简单,回收率稳定、灵敏、准确,杂质干扰少,适用于鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞残留量的分析.     

佛山市禅城区食用鱼中汞和砷形态分析及食用安全性评价

目的 测定佛山市禅城区食用鱼中汞和砷含量,并进行形态分析,了解其污染状况,评价食用安全性。方法 使用微波消解法进行前处理,用电感耦合等离子体质谱联用仪（ICP-MS）测定食用鱼中的总砷含量;直接测汞仪测定食用鱼中总汞含量;并用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪（LC-ICP-MS）做汞和砷的形态分析,根据《GB 2762-2017 食品安全国家标准 食品中污染物限量》采用单因子污染指数法和每周可耐受摄入量对汞和砷进行食用安全性评价[1]。结果 禅城区常见食用鱼中汞主要以甲基汞形式存在,砷主要以砷甜菜碱和少量二甲基砷酸形式存在。所测样本中甲基汞平均含量值为0.026 mg/kg,低于国家标准限量值0.5 mg/kg;无机砷含量低于检出限0.02 mg/kg,砷甜菜碱含量为0.477 mg/kg。六齿金线鱼（地方名：红杉鱼）中甲基汞含量均值为0.104 mg/kg,属于轻度污染。结论 佛山市禅城区食用鱼中汞和砷含量符合食品安全国家标准,但存在一定食用安全风险,尤其是六齿金线鱼中甲基汞属于轻度污染,食用风险高。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水产品中的4种形态汞

目的建立一种微波萃取-高效液相色谱分离-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP/MS)测定水产品中无机汞(inorganic me rcury,IMC)、甲基汞(methyl mercury,MMC)、乙基汞(ethyl mercury,EMC)和苯基汞(phenyl mercury,PMC)的方法。方法样品经25%四甲基氢氧化胺微波萃取后,用流动相定容,0.45μm微孔滤膜过滤后备用。样品经反相色谱柱分离,ICP/MS检测。结果4种形态的汞在质量浓度0.5~20 ng/mL的范围内呈线性关系,虾仁样品在0.01、0.02、0.2 mg/kg添加水平下的回收率为61.3%~113.7%;鳕鱼在0.01、0.02、0.5 mg/kg添加水平下回收率为60.8%~109.8%;金枪鱼在0.01、0.02、1.0 mg/kg添加水平下回收率为75.5%~115.9%,日内相对标准偏差小于8%,日间相对标准偏差小于10%;4种形态汞的检出限均为4μg/kg.结论该方法快速、准确、灵敏,适合用于水产品中4种汞形态分析检测。     

干巴菌中部分重金属元素及无机砷、 甲基汞含量分析

目的检测干巴菌中5种重金属总砷、总汞、铅、镉、铬及无机砷和甲基汞的含量,探讨干巴菌对重金属的生物富集作用。方法采用电感耦合等离子体质谱法检测总砷、总汞、铅、镉含量,采用液相原子荧光光度计联用检测无机砷、甲基汞的含量。结果 31份干巴菌样品中总砷、总汞、铅、镉的检出率均为100%,无机砷的检出率为50%,甲基汞在全部样品中均未检出。昆明的干巴菌样品中砷含量较高,达0.46 mg/kg;曲靖的干巴菌中铅含量有0.9997 mg/kg;镉含量较高,为0.46 mg/kg。结论总体来看不同地区的干巴菌中总砷、总汞、镉、铬、无机砷和甲基汞的含量处于较低水平,但铅含量偏高。干巴菌对重金属没有特异性吸收富集能力。     

Total mercury and methylmercury in Chinese rice and dietary exposure assessment

ABSTRACT

Total mercury levels and methylmercury levels were investigated for various grain parts (whole rice, rice husk, brown rice, polished rice, and bran) of 507 rice samples from 15 main rice-producing areas of China. The average total mercury contents in brown rice samples and polished rice samples were 4.2 and 3.3 μg/kg, respectively, the percentages exceeding the national standard limit were 0.59% and 0.39%, respectively. The average methylmercury levels were 2.9 and 2.4 μg/kg in brown rice and polished rice, respectively. The order of total mercury contents in different parts of rice was bran > brown rice > whole rice > rice husk > polished rice, and the order for methylmercury was bran > brown rice > whole rice > polished rice > rice husk. Total mercury intakes and methylmercury intakes were estimated for the Chinese population and the associated health risks were assessed.     

吉林省部分市售小龙虾中Hg2+、甲基汞、 乙基汞含量的监测与分析

目的了解吉林省内部分市售小龙虾Hg~(2+)、甲基汞、乙基汞污染水平。方法采集吉林省松花江流域和非松花江流域内的小龙虾样品,粉碎后经5mol/LHCl提取,C_(18)色谱柱分离,高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱检测样品中Hg~(2+)、甲基汞、乙基汞含量。结果在采集的两流域小龙虾样品中,虾黄和虾肉均未检出Hg~(2+)和乙基汞,小龙虾样品中汞的主要存在形态是甲基汞,未发现超标现象。结论小龙虾中甲基汞含量均低于限值,可安全使用。     

测汞仪原子吸收光谱法测定野生食用菌中的总汞

目的建立应用测汞仪直接测定野生食用菌中总汞含量的测定方法。方法样品经均质器粉碎,称量后,直接进样。样品在催化管内加热分解,在氧气的作用下,汞在齐化管内与金粉反应被捕集下来,形成金汞齐,再经高温使金汞齐分解成汞原子蒸气经载气带入吸收池,在253.7 nm处进行吸收测定。结果测汞仪检测方法线性范围:0.0~1000 ng/L,检出限为0.005 ng/m L,相关系数(R2)优于0.999,相对标准偏差(RSD)小于1.5%,回收率大于99%。结论用此仪器检测的方法无需进行样品前处理、进样量少、方法灵敏度高、精密度好、结果准确可靠、操作简单快速、没有试剂污染、检测速度快和运行成本不高,适用于野生食用菌中总汞的测定。     

L-半胱氨酸快速绿色提取稻米中汞形态的前处理方法研究

本研究选择L-半胱氨酸作为提取剂,超声破碎作为提取方式,通过优化L-半胱氨酸浓度和超声破碎参数,建立了 L-半胱氨酸超声破碎快速绿色提取稻米中无机汞和甲基汞的前处理方法.结果表明,在确保前处理过程中不同汞形态间不发生相互转化的前提下,超声破碎功率150W,1％L-半胱氨酸15 min即可完成稻米中2种汞形态的提取.本方...     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定鱼肉中甲基汞、乙基汞含量的不确定度评定

目的 评定采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(High performance liquid chromatography combined with inductively coupled plasma-mass spectrometry, HPLC-ICP-MS)法检测鱼肉中甲基汞、乙基汞含量的不确定度。方法 分析整个检测过程中存在的不确定度因素,建立数学模型,分别从称样量、稀释体积、标准溶液、标准曲线拟合以及方法回收率等几个方面进行分析,对测量结果的不确定度进行评定。结果 影响测量结果的不确定度主要来源于样品前处理和标准曲线拟合。鱼肉样品中结果表示分别为：甲基汞含量（0.48±0.046） mg/kg;乙基汞含量为（0.34±0.051） mg/kg, k=2。结论 该方法准确度高,适用于鱼肉中甲基汞、乙基汞的检测,为提高数据准确性提供有效指导。     

Total mercury and methylmercury content in edible fish from the Mediterranean Sea

The objective of this study was to determine the current levels of total mercury and methylmercury in the muscle tissues of different fish species caught in the Mediterranean Sea to ascertain whether these concentrations exceed the maximum level stipulated by the European Commission Decision. Total mercury concentrations in the muscles of skates ranged from 0.18 to 1.85 mg/kg (wet weight) (average, 1.00 mg/kg) while levels of 0.11 to 1.92 mg/kg (wet weight) (average, 0.70 mg/kg) and 0.21 to 1.74 mg/kg (wet weight) (average, 0.70 mg/kg) were recorded for blue whiting and red mullet, respectively. For 66.7% of long nose skate samples, 61.4% of thornback ray samples, 42.8% of winter skate samples, and 38% of starry ray samples, the total mercury concentrations exceeded the prescribed legal limit (1.0 mg/kg [wet weight]). Concentrations exceeding the maximum total mercury level stipulated by the European Commission Decision (0.5 mg/kg [wet weight]) were observed in 63.6 and 40% of blue whiting and striped mullet samples, respectively. Mercury was present in the different species almost completely in the methylated form at 55 to 100%. Weekly intakes were estimated and compared with the provisional tolerable weekly intake recommended by the Joint Food and Agriculture Organization/World Health Organization Expert Committee on Food Additives.