对"过氧化氢碘化钾催化分解"催化概念的质疑

在过氧化氢中加入碘化钾溶液，过氧化氢的分解速率显著加快．国内外文献普遍认为这是碘化钾在起催化剂作用．我们发现反应过程中溶液颜色变黄．进一步的实验表明，溶液中碘离子浓度降低、溶液的电导率增大、pH值升高，而且溶液中生成了单质碘．根据对上述实验研究结果，我们对碘化钾作为过氧化氢分解反应的催化剂的概念提出了质疑。并证实发生了过氧化氢氧化碘化钾的化学反应．     

过氧化氢碘化钾催化分解反应中的新现象

深入研究了“过氧化氢碘化钾催化分解”反应，我们观察到，随着反应的进行，该反应体系的颜色为黄、碘离子浓度降低、电导率增大，pH值升高、温度上升、生成了单质碘。同时，还有振荡现象，在相关文献中，未见到对这些现象的描述。     

过氧化氢的分解反应

本文综述过氧化氢分解反应的热力学性质、动力学性质、分解反应机理以及影响分解反应的因素等方面的研究现状。     

过氧化氢催化分解动力学研究

本文主要是对不同条件下二氧化锰和活性炭催化分解过氧化氢动力学进行研究,得出两种催化剂二氧化锰和活性炭催化分解过氧化氢的最适宜条件及有关动力学数据,从而总结出一些有益于科研与教学的结论。     

过氧化氢催化分解动力学实验方法的改进

合成了一系列不同活性的催化剂,从中选择出La0.7Sr0.3Mn0.8Co0.2MnO3活性组分,将此活性组分浸渍在γ-A l2O3微球上制备出负载型催化剂,改进的催化剂可以回收和反复使用;实验装置增加了气体冷却器,减少了气体测量误差;对数据处理方法进行了改进,减少了测量误差,省去了精确测量过氧化氢浓度的步骤,该方法可用于过氧化氢动力学常数测定的教学实验,也可用于催化剂的活性评价.     

过氧化氢催化分解实验的改进

本文通过对过氧化氢催化分解实验的数据处理方法的改进,进而对实验装置进行了改进（一是改进了加样方法,二是新设计、制作了一个电控止水夹装置）．改进后的实验无需测量反应后放出氧气的总体积Ｖ∞,加样方便,控压稳定．     

含痕量过渡金属元素的过氧化氢碱性分解动力学及机理

探讨了过氧化氢碱性分解动力学及反应机理.pH调节时,体系中引入微量的过渡金属元素与OH-共同作用导致过氧化氢无效分解.结果表明,中性条件下过氧化氢分解反应宏观表现为零级反应;碱性条件下宏观表现为“准”一级反应.10≤pH≤11.6,过氧化氢分解“准”一级反应动力学速率常数kobs不断增加;70 ℃,pH11.6, kobs达到0.0922 min-1;pH≥11.6时,kobs呈下降趋势.通过考察过渡金属胶体粒径随体系pH及时间的变化关系,从过渡金属胶体催化分解和过氧化氢碱性电离的角度阐释过氧化氢碱性分解机理,并借此解释了过氧化氢“准”一级反应动力学速率常数随pH和t的变化关系.     

多孔介质内高浓度过氧化氢催化分解的数值模拟

利用流体力学与化学动力学相结合的方法,探索高浓度过氧化氢在多孔介质(银网或复合离子催化剂)内的分解反应机理.采用Fluent流体仿真软件模拟过氧化氢在使用银网作为催化剂的催化床内的分解反应,分析过氧化氢的分解温度场分布及反应物和产物的组分分布等,讨论不同尺寸、质量流量和壁面条件对温度场和组分分布的影响.结果表明:数值仿真能够较真实地反应过氧化氢的催化分解过程,可为进一步的试验提供可靠的理论依据.     

Fe(Ⅲ) EDTA 催化分解H2O2反应动力学研究

用比色法研究了Fe(III_EDTA催化分解H2O2反应,在pH=8.2,离子强度I＝0。1,温度T＝288,OK的条件下,反应的动力学方程为－d[H2O2]/dt=k(h2o2][Fe(III)EDTA],速率常数k=30.38dm^3.mol^-1,min^-1,反应的活化能En=43.15kJ.mol^-1,并对反应机理进行了讨论。     

关于二氧化锰与过氧化氢反应的初步探讨

通过在不同PH值条件下，对二氧化锰与过氧化氢反应产物的观察分析以及二作用时所产生的氧气的体积的测定，证明了在不同酸度条件下，二氧化锰与过氧化氢的反应实质是不同的。在[H^ ]＞1mol·L^-1时，二间进行的是氧化还原反应，[H^ ]≤10^-6mol·L^-1时，进行的是过氧化氢的催化分解反应，而1mol·L^-1＞[H^ ]＞10^-6mol·L^-1时，则反应是由MnO2与H2O2间的氧化还原反应向过氧化氢的催化分解反应的过渡。     

Computer Data Processing of the Hydrogen Peroxide Decomposition Reaction

Two methods of computer data processing, linear fitting and nonlinear fitting, are applied to compute the rate constant for hydrogen peroxide decomposition reaction. The results indicate that not only the new methods work with no necessity to measure the final oxygen volume, but also the fitting errors decrease evidently.     

精密微压差计算机数据采集系统测定过氧化氢分解反应速度常数

报道了用传感器、直流放大器、数据采集存贮器、计算机等组成的精密微压差计算机数据采集系统，快速准确地跟踪测定了不同温度时过氧化氢分解反应压力与时间的关系，计算机绘出的反应体系压差电势时间变化的曲线物理意义明确，重视性好；将所采集的数据用计算机编程处理得到的ln(E-E1)-1直线，其相关系数为0.9998，并由此求得反应速度常数和活化能。     

碘化钾催化CO_2与氧化苯乙烯合成苯乙烯环状碳酸酯条件的优化

用碘化钾催化CO2与氧化苯乙烯(SO)合成苯乙烯环状碳酸酯,分别从溶剂、催化剂用量、温度、CO2压力和反应时间进行探讨,得出了最佳条件.结果表明:以无水乙醇为溶剂,催化剂用量r(KI∶SO)=1∶250,在170℃,CO2压力5 MPa,反应时间5 h,苯乙烯环状碳酸酯的产率和选择性均达到100%.     

无水氟化钾催化的Perkin反应

本文研究了用无水氟化钾作催化剂的Perkin反应,合成了八个化合物。与无水醋酸钠或无水醋酸钾比较,用无水氟化钾作催化剂的优点是反应温度较低,反应时间较短,产率较高。     

过氧化物模拟酶催化氧化测定过氧化氢

在 pH9．58 NH_4Cl－NH_3·H_2O缓冲体系中,氯化血红素(Hemin)呈现过氧化物酶的催化性能,催化过氧化氢氧化有机染料2,4－二羟基苯基荧光酮(2,3,7－tirhydroxy－9(3,5－dihydroxy)phenylfluorone,DHPF)降解褪色．本文研究了Hemin－DHPF－H_2O_2催化体系的褪色反应条件,拟定了测定H_2O_2高灵敏度的光分析方法,测定H_2O_2的线性范围为 0~2．40 × 10－5mol/L,表观摩尔吸光系数为8．06×10~3L·mol-1·cm-1,检测线为2．48×10~6mol·L-1．根据理论计算和实验现象,探讨了酶催化反应的可能反应机理．     

La掺杂型羟基磷灰石催化苯乙烯环氧化

采用超声辅助的液相沉淀法制备不同La掺杂量的羟基磷灰石催化剂,采用XRD,BET,FT-IR,SEM,EDS和CO2-TPD等手段表征催化剂的结构和表面性质,并考察其在双氧水氧化剂存在下催化苯乙烯环氧化反应的性能.结果表明,随着La的引入,羟基磷灰石晶格中部分Ca2+被La3+取代,发生一定程度的晶格畸变,并使表面某些碱性位强度和数量有所增加,当La/(Ca+La)原子比为0.02时,La掺杂型羟基磷灰石的表面强碱性位数量达到最大,表现出最佳的苯乙烯双氧水环氧化的催化活性,苯乙烯转化率和环氧苯乙烷选择性分别为76.2%和83.5%.La掺杂型羟基磷灰石可多次循环使用,具有较稳定的结构和催化性能.     

过氧化氢催化氧化处理含氯酚废水的研究

以有机化合物氯酚（ＤＯＣ）为模拟废水,在铁禽子催化剂参与下,用Ｈ２Ｏ２催化氧化氯酚。实验结果表明：在铁离子催化下,Ｈ２Ｏ２可以迅速分解产生羟基自由基,羟基自由基能在很短的时间内将氯酚迅速氧化分解,反应１０ｍｉｎ后已测不出反应液中所含氯酚。最终ＣＯＤ的去除率在８０％以上,Ｈ２Ｏ２浓度、催化剂浓度、溶液的ｐＨ值等因素对ＣＯＤ的去除率均有影响。     

草酸钾—过氧化氢加合物热分解机理的研究

利用程序升温法在NETZSCH STA409 PC／PG综合热分析仪上研究了草酸钾一过氧化氢在氮气氛围中的热分解动力学,用NETZSCH公司的热分析动力学软件中的多元非线性回归找出最可能的几种分解机理,采用多元非线性回归对其热分解动力学模型进行了筛选研究．结果表明,草酸钾—过氧化氢在氮气氛围中的热分解活化能为119．5kJmol^-1,其热分解机理可用扩展Prout-Tompkins模型（Bna）和2级Avrami-Erofeev模型（A2）来描述．     

静态法测定H2O2分解反应的焓变

本文用尖晶石结构的CuxFe3-xO4作为催化剂，采取静态法，对H2O2水溶液分解反应的焓变进行了测定。     

相转移条件下杂多酸催化合成氧化苯乙烯

为研究开发污染少、能耗低且对环境友好的催化剂和氧化剂,在相转移条件下,用新合成的杂多酸催化剂催化环氧化苯乙烯合成氧化苯乙烯,用15%的双氧水氧化苯乙烯,1,2 二氧乙烷作溶剂时,得出最佳的工艺条件为:反应时间3h,反应温度60℃,溶液的pH值2.00左右,催化剂由1mol钨酸与9mol钼酸组成,其催化选择性和催化活性高,用高压液相色谱分析氧化苯乙烯的产率为81.2%.在该条件下考察了催化剂的重复使用情况,效果较好.