高分子载体负载Cp2ZrCl2/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究

苯乙烯、2-乙烯基苯和烯丙基取代的茂金属催化剂进行共聚,合成高分子化的茂金属催化剂。该茂金属催化剂用于乙烯聚合反应活性较高,在聚合工艺条件为75 ℃,压力1.4 MPa,n(Al)∶n(Zr)=400时,活性可达1.95×10⁷ g·（mol·h）^－1,并可控制聚合物的形态。     

DZ-10D柴油加氢精制催化剂的开发和工业应用

研制出以改性的国产γ-Al₂O₃为载体、以钨镍为活性组分的DZ-10D柴油加氢精制催化剂，通过了小试、中试和活性稳定性试验。工业生产的催化剂达到了实验室制备催化剂的水平。以大庆石化公司炼油厂催化柴油为原料，在氢分压3.5 MPa、体积空速1.2 h^－1、反应温度340 ℃条件下，生产出硫质量分数小于100×10^－6的柴油。     

HPA304新型预载复合脱硫醇催化剂的工业应用

HPA304催化剂属Merox固定床无碱脱硫醇催化剂,其预载活性组分不但量大而且是复合的,因此催化活性高。在FCC汽油脱硫醇时,可不使用活化剂,将一种新型的有机碱作为活化剂用于RFCC汽油脱硫醇。汽油脱硫醇装置上的应用结果表明,硫醇硫质量分数可以降至1×10^－6~3×10^－6。     

制备方法对镍基芳烃加氢催化剂抗硫性能的影响

用不同方法制备了一系列Ni/γ-Al₂O₃负载型催化剂。在压力1.0 MPa、温度200 ℃、空速2.0 h^－1条件下用固定床连续流动微反装置进行了抗硫性评价。模型反应物是质量分数为750×10^－6噻吩的甲苯-噻吩混合溶液。结果表明,制备方法明显影响催化剂加氢活性和抗硫性能;催化剂活性差异主要取决于活性组分Ni在载体上的结构特征。     

Co-Mo/γ-Al2O3非贵金属高效脱氧催化剂的研究

通过等体积浸渍法制备了Co-Mo/γ-Al₂O₃非贵金属脱氧催化剂。利用XRD、SEM-EDS和 TEM等进行了表征，并进行了常压微反脱氧装置试验。结果表明，在原料中氧体积分数为0.1%、空速3 000～12 000 h^－1、活性温度80 ℃以上的条件下，尾气中残氧体积分数小于1.0×10^－6。300 h连续运转表明，该脱氧剂具有良好的活性稳定性。     

离子液体［Hnmp］HSO4催化合成乙酸正丁酯的动力学研究

研究了以离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐（［Hnmp］HSO₄）为催化剂时的乙酸/正丁醇液相反应动力学。实验结果表明,此反应的正、逆反应皆为表观二级反应,正、逆反应的活化能分别为74.37 kJ·mol^－1和53.76 kJ·mol^－1。其动力学方程为:r=6.48×10⁸exp(－74.37/RT)［HAc］［C₄H₉OH］－1.06×10⁵exp(〖KG-*3〗－53.76/RT)［CH₃COOC₄H₉］［H₂O］。在该实验的反应条件下,其反应机理与质子酸催化酯化反应机理相似。     

柴油空气催化氧化脱硫的探索研究

为克服柴油加氢脱硫技术投资大、操作条件苛刻及污染严重等问题，提出一种空气催化氧化脱硫方法。考察了催化剂种类及其用量、催化氧化温度、时间、空气流速等因素对脱硫效果的影响。实验结果表明，选用粉状白土作脱硫催化剂，在空气流量为1600 ml/min和160 ℃下反应30 min，可将原料油中硫的质量分数从1033×10^－6降到381×10^－6，脱硫率达63.12%。     

DFP新型钒镍钝化剂在RFCCU的工业应用

在研究重金属镍、钒对烃类裂化催化剂中毒机理的基础上，通过具有一剂多能和协同作用元素间的复配和优化，并考虑工业应用的可行性和成本，研制了无毒、高效和稳定性好的DFP抗钒、抗镍双功能水溶性钝化剂，在乌鲁木齐石化公司1.2 Mt/a的重油催化裂化装置(RFCCU)进行了工业应用试验。结果表明，当原料油中掺质量分数为39％～42％的减压渣油，平衡剂上钒质量分数高达7.5×10^－9～9×10^－9，镍质量分数为5×10^－9～6×10^－9条件下，使用DFP钝化剂与国产钝化剂MP相比，轻质油收率提高0.45%,焦炭产率下降16％～20%,氢气产率下降25％～30%，平衡剂活性指数提高4～5个单位，使用方便，有显著的经济效益和社会效益。     

N-甲基氧化吗啉合成工艺的研究

通过一步反应,以过氧化氢氧化N-甲基吗啉得到N-甲基氧化吗啉,考察了原料用量、时间和温度等因素对实验结果的影响,确定了最佳工艺条件:反应时间8.0 h,反应温度65~75℃,n(N-甲基吗啉)∶n(过氧化氢)=1.4,得到的N-甲基氧化吗啉结构正确,其收率大于93%,产品质量分数大于97%。     

N-氨丙基吗啉合成研究

以吗啉和丙烯腈为原料,经加成、催化加氢和精制过程生产N-氨丙基吗啉,考察了催化剂种类及用量、原料配比、反应温度、压力、时间等因素对反应的影响,确定了最佳工艺条件为n(丙烯腈)∶n(吗啉)=1.0∶1.05,反应温度40℃,反应时间5~5.5h,加成收率99%以上,精制后中间产物质量分数99%;采用粉末金属钴为催化剂,w(催化剂)=2%,质量分数25%氨水为助催化剂,w(助催化剂)=50%,反应温度150℃,反应压力4.0 MPa,反应5h,加氢收率88%以上,精制后产品质量分数99.7%。     

HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用

采用改性丝光沸石分子筛(HCM)制备甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099,采用氨气程序升温脱附实验(NH3-TPD)和吡啶吸附-红外光谱(Py-IR)对HCM进行表征,并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结果表明,HCM分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60%和67%。在反应温度340～420℃,反应压力2.5～3.0 MPa,原料中甲苯与碳九及以上重芳烃(C9+A)质量比为(60:40)～(40:60),其中碳十芳烃(C10A)质量分数5%～12%,WHSV2～3 h-1,氢烃物质的量之比为3.0～4.0的工况下进行工业试验,C10A转化率达68.5%,产物C8A中的乙苯质量分数为1.5%,催化剂综合反应性能良好。     

甲苯歧化与烷基转移催化剂的实验室评价及工业应用

以丝光沸石为主体制备的HAT-096甲苯歧化与烷基转移催化剂，在空速1.7～2.0h^-1、3.0MPa、n(氢)n(烃)=6∶1条件下实验室评价1 000 h，转化率大于48%、选择性大于94%。该催化剂在210 kt·a^-1工业装置上运行9个月后，在空速1.6 h^-1下进行72 h标定，平均转化率大于48%，选择性大于95%。该催化剂已运行6年多未进行再生，表明催化剂稳定性能良好，适宜于长周期运行。     

阳离子交换树脂催化合成富马酸二丁酯

以阳离子交换树脂（NKC-9）为催化剂、富马酸单甲酯和正丁醇为原料合成富马酸二丁酯,考察了原料配比、催化剂用量、反应时间和甲苯用量等因素对反应的影响以及催化剂的重复使用性能。最佳反应工艺条件为：n（正丁醇）∶n（富马酸单甲酯）=3.0∶1、w（NKC-9）=6.0%、反应温度不高于120℃、w（甲苯）=49.5%、反应时间2.5 h。结果表明,在该条件下富马酸单甲酯的转化率为98.1%;催化剂经重复使用6次后,富马酸单甲酯的转化率为96.9%。阳离子交换树脂（NKC-9）具有催化活性高、稳定性好、无环境污染等优点。     

Transalkylation and disproportionation of toluene and C9 aromatics over zeolite beta

Transalkylation and disproportionation (TADP) of toluene and C₉ aromatics from a commercial stream have been studied over a zeolite possessing a three-dimensional, 12-membered ring pore system. The study encompassed the effect of C₉ aromatics content in feed on TADP. Formation of xylenes was maximum with a feed containing 50 50 toluene and C₉ aromatics. In order to understand the role of different C₉ aromatics in TADP, experiments using individual C₉ aromatics with and without toluene mixture as feed were carried out. An interesting observation of these experiments was that ethyltoluenes produced xylenes through disproportionation of toluene generated from their deethylation. The total yield of xylenes was much less than that obtained from trimethyl benzenes. A reaction scheme accounting all the reactions taking place during TADP is proposed.     

新型碳八芳烃异构化催化剂的制备及其性能

选用独特结构的分子筛材料为酸性组元,制备了新型碳八（C8）芳烃异构化催化剂,并对该催化剂的异构化能力进行了研究。选取目前工业用催化剂作为对比催化剂,采用相同的反应原料,在各自最佳的反应条件下,与新型催化剂进行比较。实验结果表明,随着原料的不同,在反应产物中,新型催化剂反应中的对二甲苯在二甲苯中的浓度为19.06%～24.14%,乙苯转化率为32.07%～41.50%,C8烃收率为97.08%～99.11%,远高于对比催化剂;同时,甲苯含量为0.26%～1.20%,重芳烃含量为0.22%～0.62%,远低于对比催化剂。同对比催化剂相比,新型催化剂具有较高的异构化活性和选择性,能在较高的空速下运行。     

溴系阻燃剂五溴甲苯的合成新工艺研究

由甲苯经溴化制得五溴甲苯,重点考察了催化剂掺杂质量比、催化剂的用量、原料配比、反应时间等工艺参数对合成产物的影响.实验结果表明,m(Bu2SnCl2):m(AlCl3)=1:1作为复合催化剂,对合成五溴甲苯有着良好的催化活性,当m(复合催化剂):m(甲苯)=0.05,n(甲苯):n(溴)=1:7.5,n(溶剂CCl4)...     

HAT-096M甲苯歧化与烷基转移催化剂的工业应用

HAT-096M型甲苯歧化与烷基转移催化剂在辽阳石化芳烃装置工业上连续应用已3年.工业应用结果表明,该催化剂性能良好,操作稳定,并且具有一定抗水性.在质量空速1.7 h-1时,平均质量转化率45.5 %, 平均选择性96.8%(mol).与HAT-096催化剂相比,催化剂改进后,空速进一步提高,氢烃比明显降低,C10芳烃处理能力增强.     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成1-溴十二烷

以十二醇和氢溴酸为原料、固体超强酸SO42-/ZrO2为催化剂合成了1 溴十二烷。采用正交实验研究了固体超强酸催化剂的制备条件及反应条件对合成1 溴十二烷的影响。结果表明,固体超强酸SO42-/ZrO2的最佳制备条件:硫酸浓度0.5mol/L,浸渍时间0.5h,焙烧温度650℃,焙烧时间2h;合成1 溴十二烷的工艺条件为:反应温度110℃,反应时间4h,物料配比n(C12H25OH)∶n(HBr)=1.0∶2.0,m(C12H25OH)∶m(cat)=1.000∶0.150,产品收率72.0%。     

HAT-097B甲苯歧化催化剂反应性能的研究

研究了以β沸石为主体的HAT-097B催化剂在催化甲苯和C₉芳烃歧化与烷基转移反应中，反应空速、温度及原料中C₁₀芳烃含量对反应性能的影响。结果表明，该催化剂在重量空速2.5h^-1，反应温度380℃时反应转化率高达47%，并可使用C₁₀芳烃含量达8%的反应原料，可综合利用芳烃资源，具有良好的工业化前景。     

HZSM-5分子筛上甲苯择形甲基化反应积炭行为探讨

将水热合成法制备并改性的HZSM-5分子筛催化剂应用于甲苯甲醇甲基化反应,催化剂表现出良好的甲苯转化率和二甲苯对位选择性。采用程序升温氧化法、固体紫外-可见吸收光谱、核磁共振法和气相色谱串联质谱法等研究催化剂的积炭行为。结果表明,反应介质甲醇中的氧未参与积炭形成,积炭成分较为单一,均由碳氢两种元素组成。积炭分为可溶的芳烃和稠环芳烃及其衍生物以及不可溶稠环芳烃、石墨前驱体、石墨等中的一种或几种混合物。甲苯与甲醇作为反应底物同时存在也决定了可溶性成分中单甲基或多甲基取代芳烃占大多数。早期积炭主要分布于分子筛孔道,积炭组成和分布由分子筛孔道结构和外表面酸性、反应物性质与反应条件决定。