2,6-二氯-3-氟吡啶合成新方法

以2,6-二氯吡啶为起始原料,经过硝化反应得到中间体2,6-二氯-3-硝基吡啶。2,6-二氯-3-硝基吡啶经过催化氢化还原反应得到中间体2,6-二氯-3-氨基吡啶,最后2,6-二氯-3-氨基吡啶重氮化反应得到2,6-二氯-3-氟吡啶,3步反应总收率69.3%。对合成目标化合物进行了质谱、核磁表征,结果表明结构正确。详细讨论了硝酸浓度、催化剂种类及用量、亚硝酸钠物质的量比等因素对反应的影响。该路线具有收率高、选择性好、工业化应用前景广等优点。     

2,6-二氯吡啶-4-甲醛的合成及副产物研究

以2,6-二羟基异烟酸为原料,经过氯代、胺解、脱水和还原反应制得2,6-二氯吡啶-4-甲醛(Ⅰ),及另一个应用较广的化工中间体2,6-二氯吡啶-4-甲胺,其结构经ESI-MS、1HNMR确证,目标产物总收率达到26.2%。结果表明:当n(2,6-二氯-4-氰基吡啶)∶n(二异丁基氢化铝)=1∶1.6,温度为-15℃,反应时间12 h,还原反应目标产物收率达到最佳为45.4%,副产物2,6-二氯吡啶-4-甲胺收率12.0%。     

5,7-二氯-2-辛基-1H-吲哚的合成研究

以2,4-二氯-6-碘苯胺为原料,通过Sonogashira交叉偶联反应以及环合反应合成5,7-二氯-2-辛基-1H-吲哚,反应总收率为86.8%,该反应条件温和,收率较高,产物立体选择性好,产物结构经1H NMR和MS得到了确证.     

4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶合成工艺的优化

对以五氯吡啶为起始原料合成4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的工艺进行了改进,研究了相关因素对4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶收率的影响。结果表明,反应中水分对氟交换反应影响很大,无水条件下氟交换反应温度为100~158℃时中间体3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶收率超过80%;无水KF无需预先用烘箱干燥,氟化产物无需用精馏塔分离,且氨化反应无需耐高温高压设备(室温即可反应),产物总收率为70.4%。此方法操作简单、反应条件温和、设备投资少、生产成本低,具有较高的实用价值。     

1,3-二氯丙酮的合成工艺研究

采用氧化1,3-二氯-2-丙醇的方法制备1,3-二氯丙酮.通过优化操作条件,探索出了适用于实验室制备纯品的工艺条件,并可放大于工业生产.将硫酸水溶液滴加到1,3-二氯-2-丙醇与重铬酸钠水溶液的混合物中,在温度23～27 ℃的条件下搅拌反应5 h,重铬酸钠∶1,3-二氯-2-丙醇=1∶2(摩尔比),此条件下收率为79.6%.与文献方法相比,1,3-二氯丙酮的收率提高了约10%,而反应时间缩短了约4/5,并有易于操作的优点.     

2,5-二氯-4-氨基苯酚的合成

以对二氯苯为原料,经硝化、水合肼催化还原、Bamberger重排等反应合成了2,5-二氯-4-氨基苯酚;并对水合肼催化还原和Bamberger重排反应的条件进行了优化。在优化的条件下,2,5-二氯苯胲的收率达96.1%,2,5-二氯-4-氨基苯酚的收率达53.1%。该合成工艺具有反应周期短、条件温和、收率高和后处理简单等优点,有产业化前景。     

2,4-二氯苯酚的分离纯化

采用固-液萃取法分离纯化2,4-二氯苯酚。其中的杂质成分与正丙醇胺结合溶解于水中,留下固体状态的2,4-二氯苯酚。纯化所得2,4-二氯苯酚的纯度大于99%,收率大于90%。该方法操作简便,成本低,收率高,适于工业化生产。     

2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法

[目的]筛选出合成2,6-二氯-4-氨基苯酚的最佳工艺条件.[方法]2,6-二氯-4-硝基苯酚经加氢反应合成2,6-二氯-4-氨基苯酚,并对其合成及提纯工艺进行优化.[结果]最优反应条件下,产品纯度≥99.5％,反应总收率≥93％.[结论]优化了2,6-二氯-4-氨基苯酚合成及提纯工艺,产品收率高且易分离,适合工业化生...     

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺的改进

研究了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺中生成2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚副反应的影响因素,通过工艺改进,减少了副产物的生成,并将反应收率从72.8%提高至88.6%。     

2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的合成研究

2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶是新型的嘧啶类中间结构体.以甲氧基乙酸甲醋、甲酸甲酯、尿素、三氯氧磷等为原料,经环合、氯化,合成了2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶.反应条件优化后总收率可达到46%,产品纯度在99.5%以上.     

麦草畏及其中间体的合成评述

对麦草畏及其中间体的合成方法进行了简要介绍,并通过比较确定了麦草畏原药工业生产的较优合成路线,即以2,5-二氯苯胺为原料,在高温条件下快速进行部分重氮化,快速高温水解,与水共沸得到2,5-二氯苯酚;后经成盐脱水、以碳酸钾和三乙胺的混合物(摩尔比1∶1.6)为催化剂通CO2羧化、酸化合成3,6-二氯水杨酸,再溶入有机溶剂中,用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应,水解、酸化得到成品,其总收率为66.7%。     

Factors influencing the formation of 2-hydroxy-6-naphthoic acid from carboxylation of naphthol

The synthesis of 2-hydroxy-6-naphthoic acid (2,6-HNA) from carboxylation of alkali-naphthoxide was studied with varying alkali cation types and reaction conditions such as reactant concentration, reaction time, temperature, and pressure. The product selectivity was strongly affected by the types of alkali cation, reaction time, and temperature, while the product yield was governed by reaction pressure. The maximum HNA yield, 28.6%, was achieved with 2,6-HNA selectivity of 81.6% at 6 atm of CO₂, 543 K, and 6 h of reaction. The addition of K₂CO₃ led to further increase in the productivity of 2,6-HNA via suppression of the decarboxylation of HNA.     

溶剂法生产2—羟基—3—萘甲酸

介绍了国内外生产２－羟基－３－萘甲酸的现状,阐述了溶剂法的优越性,提出了采用溶剂法生产２－羟基－３－萘甲酸的建议。     

Synthesis of high-purity 2-hydroxyterephthalic acid

系统地研究了以间羟基苯甲酸（HBA）为原料、经改进的Koble-Schmitt法常压合成2-羟基对苯二甲酸（HTA）的新工艺及其精制方法,并与2-溴对苯二甲酸（BTA）催化水解法制备HTA技术进行了比较。结果表明：以HBA为原料,甲酸钾为溶剂,在碳酸钾存在下,反应温度为230～240 ℃时,CO₂常压羧化反应6 h制得纯度约90%的HTA粗品,采用二次酸碱精制法可使HTA质量达聚合级单体的水平（纯度>99.5%,金属离子<50 mg/kg）,总收率56%以上。产品经FT-IR和MS表征确认。该技术具有常压反应、操作方便、产品质量优异、经济性良好及易于产业化等优点,能为进一步合成羟基改性的新型高性能材料及新单体提供原料。     

制备二氟尼柳的羧基化工艺研究

以 2′,4′-二氟 - 4-羟基联苯为原料 ,采用与二氧化碳直接羧基化的工艺方法 ,制备得到了解热镇痛药二氟尼柳 ,并讨论了原料配比、反应温度、反应时间、惰性保护气体和碱的种类对羧基化反应的影响 ,得到了较好的效果 ,在优化实验条件下 ,羧基化收率可达 75 %以上     

溶剂法合成2-羟基-3-萘甲酸技术进展

介绍了国内外溶剂法生产２－羟基－３－萘甲酸的进展情况,并推荐采用溶剂法规模化生产２－羟基－３－萘甲酸     

Electrocatalytic carboxylation of 2-amino-5-bromopyridine with CO2 in ionic liquid 1-butyl-3-methyllimidazoliumtetrafluoborate to 6-aminonicotinic acid

A new electrochemical procedure for the electrocatalytic carboxylation of 2-amino-5-bromopyridine with CO₂ in ionic liquid, 1-butyl-3-methyllimidazolium tetrafluoborate (BMIMBF₄), to 6-aminonicotinic acid was investigated for the first time. The experiments were carried out in three electrodes undivided cell under mild conditions, and the use of volatile and toxic solvents and catalysts, as well as any other additional supporting electrolytes, was avoided. The electrochemical reduction behavior of 2-amino-5-bromopyridine in BMIMBF₄ had been studied by cyclic voltammetry with a reduction peak at −1.6 V (vs. Ag). 6-Aminonicotinic acid was obtained in 75% yield and 100% selectivity, under the optimized condition. Moreover, the ionic liquid was successfully recycled.     

乙烷催化直接羰基化合成丙酸的研究

采用一种新型的催化体系CaCl2-K2S2O8-CF3COOH,将乙烷直接羰基化合成丙酸。考察了反应过程中温度、反应时间、CO压力和催化剂等因素对反应收率的影响,找出了反应所需的最优化条件,使丙酸的收率达到86.0％左右。给出了可能的反应机理。     

凉味剂左旋薄荷酰胺的合成

凉味剂WS 3 (即N 乙基 L 薄荷基甲酰胺 )可以左旋薄荷醇为原料 ,经氯代、羧酸化和酰胺化三步制成 ,以左旋薄荷醇为起始原料计 ,总产率为 3 0 .1 %。中间体 ( 1R ,2S ,5R) ( ) 氯代薄荷、( 1R ,2S ,5R) ( ) 薄荷基羧酸、( 1R ,2S ,5R) ( ) 薄荷基羧酸酰氯和终产品N 乙基 L 薄荷基甲酰胺通过GC、m .p.、旋光度的测定及红外光谱等分析确证其与目标产物结构一致。左旋的凉味剂WS 3凉味纯正强烈 ,无杂味。     

钙催化丙烷直接羰基化反应的研究

采用一种新型的催化体系CaCl2·2H2O/K2S2O8/CF3COOH,将丙烷直接羰基化反应合成异丁酸,考察了反应过程中温度、反应时间、CO压力和催化剂等因素对反应收率的影响;选择了反应所需的最优化条件,在此优化条件下,异丁酸的收率可达到48.8%左右;同时给出了可能的反应机理。