偶氮溴膦型衍生物中助色基对稀土元素显色性能影响的研究

变色酸双偶氮类试剂是近十多年来新崛起的一种高灵敏度和高选择性的光度显色剂。在稀土元素的光度分析方面,变色酸双偶氮衍生物比单偶氮衍生物更有实用价值。而在变色酸双偶氮衍生物中,它对稀土元素的分析性能又以不对称型显色剂优于对称型显色剂。我国分析工作者在不对称变色酸双偶氮类稀土显色剂的研制和应用方面进行了不少工作,也取得了一些新的成果。作者在以往对不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂系统研究的基础上,继续保留主要分析     

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响张华山,张军锋,黎心懿（武汉大学化学系,武汉,４３００７２）关键词变色酸双芳基偶氮衍生物,稀土,钍,铋,分光光度法变色酸双偶氮衍生物是光度法测定稀土、钍等金属的重要显色剂。其中多卤...     

新显色剂间三氟甲基偶氮氯膦(CPAmCF_3)光度法测定铁基和铝基合金中稀土总量的研究

近年来,我国研制成的一系列不对称的变色酸双偶氮衍生物,由于其优异性能而被认为是有发展前途的一类稀土显色剂。含有高电负性多氟取代基的CPAmCF_3就是其中之一。前     

不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂的合成及其与钍的显色反应研究

合成了8种不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂，并研究了它们与钍的显色反应，建立了最佳反应体系。试验发现由于引入了吸电子性极强的氟取代基，反应体系的酸度、选择性及灵敏度大为提高，是一组很好的测钍显色剂。     

一组不对称变色酸双偶氮肿类试剂的合成及其与稀土等元素显色反应研究

本文设计、合成了一组新的不对称变色酸双偶氮胂类稀土显色剂。对新试剂进行了提纯鉴定,确定了组成及结构,研究了它们与稀土、钍、锆的显色反应性能。实验证明,试剂分子结构对其反应性能的影响有一定的规律性。其中o-As-DBN试剂是较优良的钍显色剂,毫克级的稀土、铀不干扰测定。     

新显色剂偶氮胂DBF分光光度法测定稀土元素研究

变色酸双偶氮胂类化合物是光度法测定稀土元素的重要显色剂,如偶氮胂Ⅲ、三溴偶氮胂等。为研究各种取代基对这类显色剂与稀土配合物的影响,将对甲基二溴偶氮胂中的甲基换为甲酰基,合成得偶氮胂DBF,化学命名为2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(2,6二溴-4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。     

新4(或5)-取代不对称变色酸双偶氮胂酸型显色剂与稀土的显色反应研究

本文对二十一种新型的4(或5)-取代不对称变色酸双偶氮肿酸型显色剂与稀土的显色反应进行了研究,从中找出了一些结构与性能关系的规律,并筛选出性能优良的稀土显色剂。     

偶氮氯瞵--mN直接光度法快速测定矿石中铈组稀土

华东师范大学合成了一种不对称变色酸双偶氮膦酸型新显色剂偶氮氯膦-mN。并在磷酸-草酸-焦磷酸钠体系中用以测定钢铁中铈组稀土。为将此显色剂用于组份较复杂的矿石中测定铈组稀土,我们以氨羧络合剂体系进行了显色条件试验,针对矿石中常见的伴生元素作了掩蔽试验     

多卤代变色酸双偶氮类稀土显色剂的合成及分子结构与吸光性能的关系

本文设计、合成了一类新型稀土显色剂--多卤代变色酸双偶氮衍生物,它们易溶于水、乙醇和丙酮,不溶于苯、己醚和氯仿,是具有高灵敏度、高选择性、显色酸度高、空白值低的优良稀土显色剂,本文还研究了试剂的分子结构和吸光性能的关系,当助色基及其取代位置一定时,具有-AsO₃H₂、-COOH、-PO_3H、-Cl络合功能基的性质,其灵敏度较高。     

卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂前线轨道能级和电子光谱

用HMO法研究卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂类化合物Ⅱ电子分子轨道能级和电子光谱.最大吸收峰波长值和实验值相差约为8nm;亲电基取代位置和实验值完全一致.并讨论了电子光谱红移现象和亲电基的取代位置.     

拓扑指数法研究稀土显色剂结构与铈显色反应对比度的关系

计算了４３种不对称变色酸双偶氮膦酸型显色剂的Ａｍ拓扑指数，并将其与结构选择性因子相结合，用于偶氮类显色剂结构与铈显色反应对比度的相关性研究，讨论了显色剂结构对拓扑指数有译比度的影响。     

变色酸双偶氮胂酸型试剂与稀土元素的显色反应

本文综述了作者近年来对变色酸双偶氮胂酸型试剂的研究工作,包括显色反应的灵敏度、选择性、类型、机理、多元络合物的形成反应,及其在分析中的应用。用量子化学和反应动力学法研究了这类试剂在速差动力分析法中应用的可能性,对已用于光度分析的新变色酸双偶氮胂酸型试剂进行了概括。     

对乙酰基偶氮胂分光光度法测定矿石中钍

在钍的分光光度法中,普遍采用以偶氮胂Ⅲ为代表的一类对称变色酸双偶氮型试剂。这类试剂虽然对钍有较高的灵敏度,然而选择性不很理想。对乙酰基偶氮胂[2-(2-胂酸基偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸]是武汉大学化学系研制出的一种不对称双偶氮型试剂,具有比偶氮胂Ⅲ更好的光度特性,目前国内已开始在矿石中应用。本文就对乙酰基偶氮胂测定钍的条件,共存元素的干扰及消除方法进行了详细的试验。通过对比,     

偶氮氯膦-mK(CPA-mK)光度法测定钍的研究

光度法测钍的显色剂报道不多,应用较多的是偶氮胂类显色剂。本文通过对功能基团的改造,寻找分析性能比偶氮胂类更好的显色剂,从而探讨了不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂作为光度法测钍的可能性。并对其中的CPA-mK与钍形成络合物的条件,性质进行了系统的研究。CPA-mK的化学名称为2-(3-羧基苯偶氮)-7-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸,其结构式如下:     

对溴偶氮氯膦分光光度法直接测定土壤中水溶性钙

对溴偶氮氯膦(CPA—pB)为一种不对称变色酸双偶氮衍生物,是稀土元素和钍的灵敏显色剂。本文研究了CPA—pB与钙的显色反应条件,在pH≥12的氢氧化钠介质中,钙与该试剂生成一种稳定的蓝色络合物,最大吸收峰位于640nm处,ε_(640)=1.4×10~4,钙含     

树脂相分光光度法研究(Ⅲ)——稀土-硝酸根-变色酸双偶氮类试剂树脂相显色反应

选择了6种常用的变色酸双偶氮类试剂作为稀土树脂相显色剂,初步探讨了影响树脂吸附率的因素。实验表明,在硝酸介质中,在大量NO₃^-存在下,三氯偶氮胂和三溴偶氮胂可应用于稀土树脂相分光光度法。     

稀土与多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应研究

本文研究了稀土与卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应,测定了配合物的稳定常数,试剂的离解常数和配合物组成,讨论了试剂结构与配合物吸收光谱的关系和β型配合物的生成条件,从而探讨了该类试剂在高酸度下与稀土的配合反应机理.     

变色酸双偶氮类试剂与稀土络合物电子光谱的 HMO 方法研究

采用 H(?)ckel 分子轨道法 (HMO) 研究变色酸双偶氮类衍生物与三价稀土离子络合物紫外光谱的最大吸收波长。根据大量的试验数据,优选了稀土离子的库仑积分α_M 的修正参数及与O、N、AsO_3、PO_3等原子或原子团成键参量β_(M～X)的修正参数 k_(M-X) 值,设计了络合物平面共轭体系模型。研究表明稀土离子有类 P 型轨道参加平面共轭体系,为予测该类显色剂与稀土离子络合物的紫外光谱,及新的、能更有效分辨各稀土离子的显色剂提供了理论参考。     

多卤代变色酸双偶氮类试剂分子结构与稀土、铀、钍元素显色反应性能关系的研究

多卤代变色酸双偶氮类试剂,是比其它的变色酸双偶氮类试剂具有更高的灵敏度和更优越的选择性的显色剂。为了研究该类试剂的分子结构与其吸光性能的关系,我们设计合成了不同分析功能团、不同取代位置;以及不同助色团、不同取代位置的共33个试剂。通过对这些试剂与稀土、铀、钍元素的显色反应的研究,初步总结出了试剂的分子结构与其吸光性关系的一些规律。(一)试剂结构     

偶氮氯膦mN分光光度法快速测定有色金属合金中稀土元素总量及铈组稀土元素

1979年以来华东师范大学有机合成研究室先后提出用偶氮氯膦mA、偶氮氯膦mN、偶氮氯膦pN等不对称变色酸双偶氮膦酸型试剂作为稀土元素的新显色剂。其中后两种试剂在一定的介质中只与铈组稀土元素显色,从而实现了在钇组稀土元素共存的情况下,直接测定球墨铸铁中的铈组稀土元素。本文对偶氮氯