1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3- 四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在 温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核 磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影 响。当1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量 的0.016%,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12 h,产物摩尔转化率可达89.5%。     

H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2-SiO_2催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

以取代苯甲醛,乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,以溶胶凝胶法制备的H3PW12O40/Ti O2-SiO2为催化剂,催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物,考察了三组分摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间对反应收率的影响。研究表明,H3PW12O40/TiO2-SiO2是合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的良好催化剂,在取代苯甲醛的用量为0.04 mol,n(取代苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1.0∶1.2∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的2.5%,反应温度为90℃,反应时间为75min。在此优化条件下,3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的收率可达53.7%~94.3%。催化剂经IR、XRD、SEM表征。     

1，3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影响。当1,1．3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1：3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量的0．016％,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12h,产物摩尔转化率可达89．5％。     

Suzuki偶联反应合成2,3-二芳基取代吡嗪化合物

以2,3-二氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,经Suzuki偶联反应构筑分子骨架,合成了不同取代基修饰的新型2,3-二芳基取代吡嗪衍生物;目标化合物结构经1H NMR,IR和EI-MS分析表征;探讨了底物用量比及不同结构芳硼酸对反应的影响.结果表明,在无氧条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh_3)_4催化剂,除邻氰基苯硼酸外,所有反应均可有效进行,目标产物收率可达44%~93%.     

2-取代-2，3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物合成方法

在氯化铝催化作用下,以水为溶剂,将2-氨基苯甲酰胺和醛/酮室温研磨后,温度为60℃时加热反应,可有效环化合成一系列2-取代-2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物。比较不同催化剂的催化活性,考察了催化剂和水的用量对收率的影响。结果表明,在n(2-氨基苯甲酰胺)/n(醛/酮)=1：1,催化剂摩尔分数为1％,水体积2 m...     

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯的合成研究

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯(Ⅲ)是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体.本文对Ⅲ的合成方法进行了改进,以氯苯为起始原料,在无水三氯化铝催化下,与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4’-二氯苯丙酮(Ⅰ),Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢-1-茚酮(Ⅱ),Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ,总收率53%.其化学结构通过1HNMR得到确证.Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积,降低了设备成本.Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产.     

阻燃剂磷酸双（2，3-二溴丙基）二氯丙酯的合成

以三氯氧磷、环氧氯丙烷和2,3-二溴丙醇为原料合成了阻燃剂磷酸双(2,3-二溴丙基)二氯丙酯,并探讨了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂用量对产品收率的影响,筛选出最佳的反应条件,从而使产品收率达70％以上。     

5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸的合成

提出了两种高效的合成5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸的方法.首先利用三氯化铝催化的苯甲醛与硝基化合物及叠氮化钠的三组分反应高效合成含有甲基或酯基的4,5-二取代的NH-1,2,3-三唑,然后再利用两种方式得到最终目标化合物,一是利用酯基三唑水解后酸化;二是通过甲基三唑氧化,两种方法的总收率分别达到78%和61%.所得到的化合物及中间体都通过了核磁,质谱进行了表征,其波谱数据与化合物结构吻合.两种新的合成方法均具有原料易得、价格低廉、合成路线短、操作简单、总体收率高等特点,为后续该化合物的应用提供了研究基础.     

[Bmim]OH催化酯交换合成碳酸二丙酯

采用两步法合成了3种碱性离子液体催化剂,其中[Bmim]OH催化酯交换合成碳酸二丙酯的性能较好,强碱有利于碳酸二丙酯的生成。在反应温度为130℃,反应时间为3h,催化剂用量为n(催化剂):n(DMC)=0.007:0.1,n(n-PrOH):n(DMC)=4:1的最佳反应条件下,碳酸二丙酯收率为11.4%,且重复性良好,催化剂经多次使用后性能基本稳定。     

固体酸CuCo2S4催化制备呋喃基二酯化合物

采用2,5-四氢呋喃二甲醇(THFDM)与不同碳链长度脂肪酸(正丁酸、正癸酸和棕榈酸)为原料,以新型多孔状金属有机骨架材料固体酸CuCo₂S₄为催化剂,催化合成呋喃基二酯化合物。通过单因素实验研究醇酸摩尔比、催化剂添加量、反应温度以及反应时间对脂肪酸转化率的影响。实验结果表明,在醇酸摩尔比1∶1、催化剂添加量1.25%(以THFDM质量计)、反应温度140℃、反应时间7 h条件下,正丁酸、正癸酸和棕榈酸转化率分别达到84.57%、94.22%与87.20%。通过傅里叶红外光谱和核磁共振碳谱对提纯后的产物进行分析,证明产物为具有对称结构的呋喃基二酯化合物。理化性质表明2,5-四氢呋喃二丁酸酯在润滑油助剂领域具有潜在的应用价值。     

SO2-4/TiO2-HZSM-5固体超强酸催化合成TMPOT

为了制备具有较高酯化率和抗乳化性能的三羟甲基丙烷油酸酯(TMPOT),采用溶胶凝胶法制备了SO^2-₄/TiO₂-HZSM-5固体超强酸催化剂,用于催化合成三羟甲基丙烷油酸酯,探讨了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度和不同种类催化剂对产物酯化率和抗乳化性能的影响.结果表明,SO^2-₄/TiO₂-HZSM-5固体超强酸催化剂的催化活性较高.当酸醇摩尔比为3.1∶1、催化剂用量为反应物总质量的2%、反应时间为8 h、反应温度为200 ℃时,三羟甲基丙烷油酸酯的酯化率高达97.6%,对产物进行抗乳化性能测试时所需的油水分离时间为5 min,且抗乳化性能较好.     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate （2PbCO3·Pb（OH）2 ） microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide （CTAB）. All the samples were characterized by powder X-ray diffraction ,pattern （XRD）, field-emission scanning electron mi- croscopy （FE-SEM）, high-resolution transmission electron microscopy （HRTEM）, and selected area electron diffraction （SAED）. The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate （DPC） by transesterification of dimethyl carbonate （DMC） with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5（CO3）4（OH）2, 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180 12, with a molar ratio of phenol to DMC of 2：1, a reaction time 14 h, and a catalyst amount 0.2% （molar ratio to phenol）, the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate （MPC） was 14.7% and 78.8%, respectively.     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate (2PbCO3·Pb(OH)2) microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). All the samples were characterized by powder X-ray diffraction pattern (XRD), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and selected area electron diffraction (SAED). The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5(CO3)4(OH)2, 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180℃, with a molar ratio of phenol to DMC of 2:1, a reaction time 14h, and a catalyst amount 0.2% (molar ratio to phenol), the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate (MPC) was 14.7% and 78.8%, respectively.     

含环已烯、氮杂环结构的聚醚酮聚合物碳核磁共振结构表征

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯,并与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、4,4'-二氯二苯砜单体经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚砜酮聚合物。用13C-NMR谱与Dept135谱对单体和聚合物行了表征,证明了单体和聚合物的结构。     

酯交换法合成碳酸二月桂酯的研究

以碳酸二甲酯与月桂醇为原料,采用自制的有机锡为催化剂,进行酯交换反应合成碳酸二月桂酯。 结果表明,在常压下,有机锡为催化剂,碳酸二甲酯与月桂醇的物质的量比为1∶2,反应温度120 ℃,反应时间3h, 催化剂质量分数为5%的最佳反应条件下,碳酸二月桂酯的收率为55.57%,选择性为74.25%,碳酸月桂酯的总收率 为75.16%。     

硅酸钠催化制备碳酸甘油酯

针对催化制备碳酸甘油酯过程中催化剂易失活、难回收的问题,以Na2Si O3·9H2O为原料,经焙烧、研磨、过筛等工艺处理后,制备得到了易分离且可循环使用的固体碱催化剂,并用于催化甘油与碳酸二甲酯的酯交换反应.探讨了催化剂的粒度和煅烧时间对催化剂活性的影响,以及甘油与碳酸二甲酯的摩尔比、催化剂用量、反应时间等反应条件对酯交换反应的影响.结果表明,当催化剂用量为反应物质量的5%且甘油与碳酸二甲酯的摩尔比为1∶4时,在75℃反应2.5 h后甘油转化率高达97.8%,碳酸甘油酯收率为95.5%.     

温和条件下催化合成2⁃苯硫基乙醇

以苯硫酚和碳酸乙烯酯为原料,1,5⁃二氮杂二环[4.3.0]壬⁃5⁃烯（DBN）为催化剂,合成了2⁃苯硫基乙醇。研究了催化剂种类及其物质的量、反应时间、反应温度等条件对反应的影响。结果表明,在DBN为催化剂、n（苯硫酚）/n（DBN）=100、反应时间为10 min、反应温度为50 ℃时,2⁃苯硫基乙醇的转化率达到90%以上;当反应温度为90 ℃时,可获得100%的转化率,该合成路线催化剂的选择性均为100%。根据软硬酸碱理论对反应机理进行了探讨。     

3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮的合成工艺

为解决白三烯受体拮抗剂中间体3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮合成过程中收率低、成本高的问题,对其合成路线进行工艺改进,以间苯二酚为原料经过酰基化、烯丙基化、克莱森重排、加氢还原４步反应制得. 各步反应条件及收率如下：酰基化反应以醋酸为酰化剂在氯化锌催化下回流进行, 5 h, 收率77.9%; 以廉价的烯丙基氯为烯丙基化试剂, 溴化钠、碘化钾催化下进行烯丙基化反应, 40 ℃, 2 h, 70 ℃, 14 h, 收率986%; 克莱森重排反应改用二苯醚为反应溶剂, 并加入氯化钠催化, 提高了反应的专一性及收率, 205 ℃, 4.5 h, 收率67.4%; 加氢还原以钯碳（钯的质量分数为5%）为催化剂催化, 45 ℃, 6 h, 收率886%. 本工艺收率高、原料廉价易得、操作简便, 具有较好的工业应用价值. 主要化合物均经1H NMR、GC-MS、IR确证结构.     

钛系复合催化体系中异戊二烯低聚的研究

采用四氯化钛为主催化剂、烷基铝作助催化剂的催化体系,考察了各种烷基铝及其不同组成对异戊二烯低聚的影响,详细研究了各种反应条件及其对催化剂活性、选择性的影响．在TiCl4-Al（C2H5）2Cl－Al（C2H5）Cl2复合催化体系中,确定出了适宜的操作条件．异戊二烯低聚物的质量收率可达90％以上,其中环三聚体的质量收率和选择性均超过81％．