甲基叔丁基醚裂解制高纯度异丁烯

<正> 甲基叔丁基醚(MTBE)的合成不仅开拓了C_4馏份作为高辛烷值燃料的便利方法,而且MTBE的生产也提供了一种制备高纯度异丁烯和分离丁烯-1的方法。异丁烯可以制备许多化学产品。不同化学品对异丁烯纯度要求不同,但许多部门所使用的异丁烯需要一种高纯度产品,如表1所示。     

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯反应动力学

采用内循环无梯度反就器，在YL－Ⅰ型MTBE裂解制异丁烯催化剂上进行了反应动力学研究。首先完成无梯度验证和排除内扩散效应，然后通过改变反应温度，原料组成和接触时间，得到一系列动力学数据。用线性最小二乘法进行模型的筛选和参数估值，并经过方差分析，F检验后，确认了反应动力学表达式。     

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯装置的操作优化

通过改进甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯(IB)装置甲醇脱水塔控制方案和优化催化剂活化温度、活化时间、通风量以及反应温度等操作条件,使该装置由原设计的“一反六塔”流程改进为“一反三塔”流程,甲醇收率由30.08%提高到33.47%,异丁烯收率由54.01%提高到58.14%,装置能耗由8648.76 MJ/t降低至5 863.15 MJ/t。     

高选择性甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂的研究

采用过量浸渍法,以氯化物或氟化物为助剂,对含有单活性组分的甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂进行改进研究.研究结果表明,氟化物助剂使催化剂的异丁烯选择性在大于99.5%的前提下,甲醇选择性提高了2%以上(达99.2%),显著地提高了催化剂的甲醇选择性.     

异丁烯催化裂解反应的研究

分别采用磷改性、钙改性和磷-钙同时改性的方法处理成型后的ZSM-5分子筛,得到ZSM-5分子筛催化剂,并研究了催化剂的结构,以及评价了ZSM-5分子筛催化剂对异丁烯、1-丁烯和混合丁烯的催化裂解性能。实验结果表明,催化剂表面的强酸位和弱酸位都能使丁烯裂解,但强酸位还会引发氢转移和芳构化副反应的发生;3种改性方法都可以有效减少催化剂表面的酸性位,提高乙烯和丙烯的选择性,且乙烯和丙烯的产率与丁烯原料的异构体种类无关;与钙改性相比,磷改性和磷-钙同时改性对催化剂性能的改善更显著;在温度为500～560℃时,升高温度可以促进裂解反应,有利于生成乙烯和丙烯;在540℃、0.05 MPa、重时空速16 h~(-1)的条件下,丙烯产率大于29.5%。     

MTBE裂解制高纯异丁烯催化剂

甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯是目前应用较广的高纯异丁烯生产方法。该法具有工艺流程简单、投资少、污染小的特点。目前用于MTBE裂解反应的催化剂有多种,但都不同程度地存在一些问题,如反应温度较高、甲醇选择性低、制备过程比较复杂等。对于生产高纯度异丁烯的催化剂,还必须具有很高的甲醇和异丁烯选择性,并能抑制二甲醚等副产物的生成。     

MTBE裂解制异丁烯技术进展

论述了ＭＴＢＥ裂解制异丁烯所用催化剂的研究进展，介绍了工艺过程及有关的技术。     

甲基叔丁基醚裂解制丙烯反应的研究

以高硅铝比ZSM-5分子筛为主要原料,经过成型和表面修饰过程制备催化剂,用于甲基叔丁基醚(MTBE)催化裂解反应。采用XRD、氮吸脱附和NH_3-TPD等表征方法研究了ZSM-5分子筛和催化剂的物理化学特征。实验结果表明,在催化剂的作用下,温度高于400℃时,MTBE直接裂解反应产物包括乙烯、丙烯、丁烯、C_1～C_4烷烃、C_5以上烃类和水。MTBE催化裂解反应中,丙烯和乙烯的产率随着反应温度的升高而增加。酸性中心是MTBE催化裂解反应的活性位,但是催化剂表面酸中心数量过多或酸性过强均可导致丙烯和乙烯收率降低。在500℃、0.05 MPa、质量空速16h~(-1)的条件下,MTBE可以完全转化,丙烯产率可达20.3%,乙烯产率可达5.3%。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂的研究进展

综述了近年来用于 MTBE裂解制异丁烯催化剂的研究进展     

MTBE裂解制异丁烯成套技术通过鉴定

由北京燕山石油化工公司研究院开发成功的ＭＴＢＥ裂解制异丁烯 (聚合级 )技术通过鉴定。这是以ＭＴＢＥ为原料 ,通过催化裂解反应生成高纯度异丁烯的成套工业化技术 ,具有无污染、无腐蚀、产品纯度高、单程转化率高和装置独立性强等特点。ＭＴＢＥ与裂解反应后的热物料进行换热后 ,进入装填有催化剂的列管式反应器 ,分解生成异丁烯和甲醇。反应物经换热冷却 ,送入水洗塔洗去甲醇后 ,剩余异丁烯和未反应的ＭＴＢＥ进入异丁烯分离塔 ,自塔顶采出含少量二甲醚的异丁烯组分。若制备高纯异丁烯 ,该馏分再经脱轻组分塔 ,自塔顶除去二甲醚等轻组分…     

MTBE裂解制异丁烯反应热力学分析

对甲基叔丁基醚(MTBE)裂解生成异丁烯过程所涉及的主、副反应进行了详尽的热力学分析,采用平衡常数计算法得出主、副反应在不同温度下的标准摩尔焓变、标准摩尔吉布斯能变和标准平衡常数等热力学数据。分析了反应条件对主、副反应的平衡转化率的影响,从热力学角度,讨论了温度、压力和引入水蒸气对MTBE裂解反应的影响规律,为工业化MTBE裂解工艺优化提供借鉴。结果表明,引入水蒸气对异丁烯水合生成叔丁醇的副反应的促进作用和对异丁烯聚合生成二聚异丁烯的副反应的抑制作用恰好抵消,其主要作用是抑制甲醇的进一步转化,而对异丁烯的进一步转化几乎无影响。     

MTBE裂解制异丁烯分离工艺的研究

对MTBE裂解制异丁烯分离工艺进行了研究 ,在分离实验的基础上 ,设计了前水洗和后水洗两种分离工艺流程 ,采用Aspenplus软件对这两种分离流程进行模拟。模拟结果表明 ,两种流程均能得到合格的异丁烯 ,两种分离工艺流程各有其特点。前水洗分离流程已成功地应用到多套MTBE裂解制异丁烯的工业生产装置中。     

钠交换Amberlyst 15催化异丁烯叠合制二异丁烯

通过离子交换法制备了一系列钠交换Amberlyst 15树脂催化剂(Na/A15),在固定床反应器上,液相条件下反应,考察了钠交换率、反应工艺条件以及原料组成对异丁烯在Na/A15上叠合性能的影响。结果表明,随着钠交换率的提高,异丁烯转化率逐渐降低,二聚产物的选择性迅速升高,异丁烯转化率与催化剂上酸中心的数量呈线性关系。提高反应温度,不同钠交换率的树脂催化剂上的异丁烯转化率升高,二聚选择性降低,较高的钠交换率使树脂上二聚产物的选择性随温度的变化幅度降低。30~50℃,钠交换率为47%的Na/A15(47Na/A15)上二聚产物的选择性保持在93%以上。提高空速,二聚产物的选择性增加,异丁烯转化率降低。反应压力对异丁烯二聚性能没有明显影响。与A15相比,47Na/A15对不同组成的原料具有更好的适应性。     

MTBE裂解制异丁烯无定形硅酸铝催化剂研究进展

介绍了甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯催化体系,无定形硅酸铝催化剂的制备、成型技术、表征方法,以及硅酸铝催化剂在MTBE裂解反应中的应用,并对催化剂的未来发展方向进行了展望。     

烃类催化裂解制乙烯

烃类催化裂解制乙烯曾清泉（化工部北京化工研究院北京１０００１３）关键词石油烃，催化，裂解，乙烯１引言烃类管式炉热裂解生产轻烯是石油化学工业的主要装置。此种技术自问世以来，工艺和设备日益完善，取得了很大进展，主要表现在：（１）采用高温短停留时间和低烃分...     

MTBE裂解生产异丁烯

介绍一种生产异丁烯的新方法，即甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）裂解法。在催化剂存在条件下，ＭＴＢＥ裂解生成异丁烯和甲醇，再经精馏水洗，可得到高纯度异丁烯产品。该工艺无腐蚀和环境污染问题。     

混合碳四中异丁烯催化水合制叔丁醇

以Ｋｅｇｇｉｎ型结构的浓杂多酸水溶液为催化剂，由混合碳四、抽余碳四中的异丁烯直接水合制叔丁醇。通过对异丁烯催化水合反应中各影响因素的研究，获得了以高浓度杂多酸水溶液为催化剂、在连续逆流多级反应器中反应及较优化条件下，使异丁烯的转化率与叔丁醇的选择性均达到９９．５％以上。该过程是目前混合碳四或抽余碳四中异丁烯分离和综合利用较先进的工艺过程。