对流层夜间化学研究

NO3自由基与N2O5是对流层夜间化学的关键物种。一方面NO3与O3等组分是夜间大气中的重要氧化剂,与它们的反应是生物排放挥发性有机物(VOCs)的主要汇;另一方面NO3与N2O5和雨滴或气溶胶颗粒物发生的异相反应则是大气中氮氧化合物NOx(NO,NO2)的主要清除过程,从而可以减轻对流层臭氧污染。研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和全面了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义。本文总结了近年来有关夜间化学的研究成果,介绍了以NO3和N2O5为中心的基本夜间化学过程、对流层中NO3与N2O5的源与汇以及外场测量技术的最新研究进展,并提出了尚待解决的一些问题。     

对流层夜间化学研究

NO3自由基与N2O5是对流层夜间化学的关键物种.一方面NO3与O3等组分是夜间大气中的重要氧化剂,与它们的反应是生物排放挥发性有机物(VOCs)的主要汇;另一方面NO3与N2O5和雨滴或气溶胶颗粒物发生的异相反应则是大气中氮氧化合物NOx(NO,NO2)的主要清除过程,从而可以减轻对流层臭氧污染.研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和全面了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义.本文总结了近年来有关夜间化学的研究成果,介绍了以NO3和N2O5为中心的基本夜间化学过程、对流层中NO3与N2O5的源与汇以及外场测量技术的最新研究进展,并提出了尚待解决的一些问题.     

CH_2(~3B_1)自由基与N_2O反应的研究

CH2是燃烧和大气光化学中重要的自由基之一[1]．在燃烧过程中,CH2自由基由碳氢化合物分子热解或由O原子和C2H2等反应生成．这种高活性的中间体,又可进一步与燃烧过程中其它重要物质如NOx（NO、NO2、N2O）发生反应．在低温燃烧过程中,N2O是NOx存在的主要形式,所以,研究CH2自由基与N2O的反应,对于了解燃烧机制有重要意义．就我们所知,关于CHZ和N20的反应,国内外还未见文献报导．本文从态-态反应的层次上,开展基电子态CH2（X3B1）自由基与N2O反应的实验研究．我们利用351um紫外激光光解CH2CO产生CH2自由基,这种方法…     

长江三角洲平原河网水体溶存CH4和N2O浓度及其排放通量

以上海市黄浦江上游和崇明岛河网为代表,对长江三角洲平原河网夏季表层水体溶存甲烷（CH4）和氧化亚氮（N2O）浓度、饱和度及其水-气界面排放通量进行了研究.结果表明,河网水体溶存CH4浓度在（0.30±0.03）～（6.66±0.14）μmol·L^-1之间,N2O浓度在（13.8±2.33）～（435±116）nmol·L^-1之间,CH4和N2O溶存浓度处于高度过饱和状态（饱和度分别为（468±49.0）%～（11560±235）%和（175±29.5）%～（4914±1304）%）.水体中溶解氧（DO）含量是控制溶存CH4浓度的主要因素,而水体溶存N2O的浓度同硝酸根（NO3-）、亚硝酸根（NO2-）、化学需氧量（CODcr）浓度呈显著正相关,同盐度和pH呈显著负相关关系.河道水体中溶存CH4和N2O主要产生于河底沉积物中的甲烷化过程和反硝化过程,并扩散到水体中,进而排放到大气.夏季7月上海市河网水体-大气界面CH4和N2O排放通量达到（778±59.8）和（236±63.6）μmol·m^-2·h^-1,平原地区河网的富营养化使其成为大气CH4和N2O的一个重要潜在排放源.     

266nm脉冲激光光解基质隔离的cis-(NO)2

NO的氧化是大气化学研究的重要课题．CIS－（NO）。是一氧化氮氧化过程的中间体，对其在低温基质条件下的形成和氧化过程研究前文风已作了报导．H。WhiffS等门曾用中压汞灯作为光解光源（220－320urn），研究了ets－（NO）。在Ar低温基质中的光解，产物为N。O和NZO3．CIS－（NO     

大气环境中CCl3O与NO及NO2反应机理的理论研究

采用量子化学方法研究了CCl3O与NO及NO2反应机理.计算结果表明CCl3O+NO反应的主要产物为CCl2O+ClNO;次要产物为CCl2O+ClON.CCl3O+NO2反应的主要产物为CCl3ONO2和CCl2O+ClNO2.通过对反应机理的研究可以更好的理解CCl3O的大气化学行为.     

《化学通报》网络版(Chemistry Online)2006年第5期论文摘要

[w049]挥发性有机物对流层大气化学过程研究进展ProgressesofTroposphericChemistryofVolatileOrganicCompounds姚立葛茂发乔志敏孙政王殿勋(中国科学院化学研究所大气环境化学室北京100080)挥发性有机物(VOCs)是大气对流层重要的痕量组分,可通过光解和与OH自由基、NO3自由基、     

NO 和 NO2 在 V2O5/AC 催化剂表面的反应行为

 采用程序升温脱附、在线质谱和原位漫反射红外光谱等手段, 比较了 NO 和 NO2 在 V2O5 及 V2O5/AC 催化剂表面的选择催化还原 (SCR) 反应行为. 结果表明, 氨以质子态 NH4+和共价态 NH3 分子两种形态吸附于纯 V2O5 表面, V=O 为氨的主要吸附活性位. 无氧状态下, NO 和 NO2 皆可与吸附于 V2O5 表面的 NH3 反应, 并且 NO2 与吸附态 NH3 的反应活性高于 NO. 但在 V2O5/AC 催化剂表面, 同样在无氧条件下, NO 几乎不与吸附态 NH3 反应, 而 NO2 却可以反应并生成 N2. 在 V2O5/AC 表面, NO 很容易被气相 O2 氧化为 NO2, 然后参与 SCR 反应. 可见, NO2 是 NO 在 V2O5/AC 表面发生 SCR 反应的中间体.     

HNO2异构体及其相互转化反应机理的量子化学研究

NO在对流层和平流层的光化学过程起重要作用。HO自由基在清除大气污染物和生成臭氧过程中起着关键作用。HO自由基与NO反应生成非常活泼的自由基HONO,这在气相化学中具有重要地位。Cleaner等发现HNO2存在多种异构体,这些异构体间怎样转化以及其能否稳定存在的问题非常重要。     

过氧自由基化学放大测定方法中的水效应：实验测定及其化学机制

在室温（298±2）K、大气压（1×10^5Pa）下,分别测定了HO2及HO2＋OH混合自由基在化学放大过程中的水效应,发现水效应不随自由基的类型有显著变化．在此基础上,采用密度泛函理论在CCSD（T）／6-311G（2d,2p）／／B3LYP／6-311G（2d,2P）水平上研究了HO2自由基-水加合物HO2·H2O与NO的反应．计算结果表明HO2·H2O与NO主反应通道为HO2·H2O＋NO→HNO3＋H2O（R4a）．应用Polyrate程序计算了（R4a）的速率常数．在200—2000K温度范围内,拟合得到该反应速率常数的三参数Arrenhnius方程为：k=5．49×10^7T^1.03exp（-14798／T）．将理论计算结果用于模式计算中模拟得到的水效应曲线与实验测定曲线一致,表明（R4a）可能是形成水效应的主要原因．