相变调温PET-PEG嵌段共聚物的性能和结构的研究

以酯交换法合成了一系列的PFT-PEG（聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇）嵌段共聚物，经DSC测试证明它们具有不同的常温相变温区，且常温相变来自于嵌段共聚物中的PEG链段。用FTIR，^1H—NMR表征了共聚物的结构，结果表明其是以PET硬链段封端的多嵌段共聚物，PEG软链段保有一定长度，PEG软链段含量受所投原料比例影响。通过改变加入的PEG相对分子质量和PEG／DMT投料比可控制PET-PEG嵌段共聚物相转变的热性能。     

环保型涤纶织物亲水抗静电剂的合成

合成了一种聚酯-聚醚型亲水抗静电剂,对共聚物的共晶链段和亲水链段做了理论估算,应用IR、GPC、DSC等手段对共聚物的结构特征做了分析.结果表明,共聚物中聚乙二醇（PEG）的百分含量和分子量是决定整理剂性能的主要因素,PEG的重量百分比应为40%～70%,分子量应为1 540,共聚物的Tg（ 85.8℃）和Tm （109.1℃）决定了亲水抗静电剂的使用温度,焙烘温度一般高于Tg10℃左右.     

支化度和分子量对树枝化三嵌段共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同而支化度不同和支化度相同而分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度。结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下二者都随分子量的增大向高温方向移动。采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度对PEG段的结晶有非常大的影响,当支化度G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了;在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度P_d≥22时,PEG段的结晶完全被抑制。     

支化度和分子量对树枝化共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同、支化度不同和支化度相同、分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度,结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下两者都随分子量的增大而向高温方向移动;采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度(G)对PEG段的结晶有非常大的影响,当G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了,在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度≥22时,PEG段的结晶就完全被抑制了。     

聚酯聚醚多嵌段共聚物表面的XPS研究

用X射线光电子能谱(XPS)研究了一系列PE(?) PTMO多嵌段共聚物——空气界面的化学组成。实验结果表明:在XPS的最大有效取样深度(<5nm)里,样品表面都富集了PTMO软段。硬段含量为24.1 Wt％的共聚物样品,软硬段产生的相分离程度最大。在同一硬段含量下,软段分子量越高,表相中PTMO的富集量越大,溶剂的溶解性越好,表相中PTMO的富集量越大,软硬段的相分离程度愈高。     

热致性液晶的合成表征

以端羟基的热致性液晶共聚酯PHHT和端酰氯基的聚对苯二甲酸1,6-已二醇酯(PHMT)齐聚物为原料,通过熔融缩聚制备含PHHT和PHMT的嵌段共聚物.并用IR、DSC、POM等方法对聚合物的表征,研究了液晶热行为和结晶行为.结果证明了这些嵌段共聚物为嵌段热致液晶.共聚物Tg<240℃不出现分离现象;Tg>280℃时出现分离.随共聚物PHHT的含量增加,而PHMT结晶现象更为明显.     

嵌段聚酯脲氨酯弹性体的结晶形态

用宽角X-ray衍射(WAXD)研究了嵌段聚酯脲氨酯(PUU)弹性体在不同退火条件下的结晶行为,用扫描电子显微镜(SEM)研究了这些材料断面上的结晶形态。结果表明:PUU中存在着软、硬段结晶,软段结晶对退火温度较敏感,升高退火温度可以增加软段结晶,改善软、硬段两相分离的程度。从SEM照片上看到;在PUU的断面上存在着球晶、棒晶和无定形的连续相,晶体的尺寸和分布依赖于硬段含量和软段分子量的变化。我们认为晶相和硬段无定形相起着物理交联作用,使材料表现出橡胶状的弹性性质。     

聚酰胺6-聚乙二醇共聚物的合成与性能

采用阴离子聚合法合成了一系列聚酰胺6–聚乙二醇(PA6-PEG)嵌段共聚物,对己内酰胺/PEG投料比对共聚物热性能的影响进行重点研究,并分析此方法所得产物的结晶性能.通过傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、XRD等测试对产物结构、热性能及结晶性能进行了分析.研究结果表明:嵌段共聚物以酯基相连;PEG质量分数低于20%时,熔点呈规律性下降;高于20%时,共聚物的熔点波动性较大,己内酰胺/PEG的投料比不能决定共聚产物的熔点;己内酰胺/PEG配比相同时,PEG相对分子质量越低,共聚物的熔点也越低;通过阴离子聚合法更容易得到热力学非稳态的γ晶型产物.     

嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的合成与表征

本研究首先利用先本体预聚后溶液扩散链聚合的两步法合成了基于MDl,乙二胺和聚已二酸丁二醇酯(分子量1975和1228)的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯(PUU)弹性体,接着用元素分析,力学试验,GPC,IR,WAXD和SEM等技术对样品进行了全面表征.结果表明:PUU材料具有优异的力学性能.由WAXD和SEM研究发现:PUU中的软、硬段都是部分结晶的,晶体的尺寸依赖于硬段含量和软段分子量的变化.认为:PUU中存在着软、硬段两相微区,硬段微区被分散在由软段形成的基体中充当物理交联作用使材料表现出橡胶弹性性质.     

聚醚改性有机硅消泡剂的研究

用改性聚硅氧烷和低分子量的聚醚形成的嵌段共聚物制备聚醚消泡剂 ,以水系乳胶漆进行消泡试验 ,并进行了性能测试分析 ,结果显示 ,聚醚改性有机硅消泡剂具有良好的消泡性能 .     

新型嵌段共聚聚苯醚的制备与表征

在氧化偶联聚合反应基础上,以氯苯为溶剂,在铜催化剂作用下,以2,6-二甲基苯酚(DMP)和2,6-二苯基苯酚(DPP)为单体合成了3种不同比例的嵌段共聚物.对共聚物性能的表征结果表明:这种嵌段共聚物比DMP的均聚物(PDMPE)有更高的热稳定性,并保持了良好的溶解性及成膜性能;虽然嵌段聚合物和PDMPE一样为无定形结构,但通过引入结晶性的聚二苯基苯醚(PDPPE)链段,嵌段共聚物薄膜内可以形成通道式相分离;可能是由于PDPPE和PDMPE这两个嵌段的玻璃化转变温度(Tg)比较接近的缘故,嵌段共聚物只有一个Tg,且随着PDPPE含量增加而上升.     

Isothermal Crystallization Kinetics of Microencapsulated Polyethylene Glycol Particles

The microenapsulated polyethylene glycol （PEG） with different molecular weight by a fluidized coating method has been prepared and the crystallization behaviors of PEG particles in three-dimensional confined vohume were investigated by using differential scanning calorimetry （DSC） measurement. The results showed that the width of the crystallization peak of PEG increases and its height gradually diminishes in case that the PEG particles are microencapsulated. Compared with the non-microencapsulated PEG particles, the proportion of the first crystallization peak of microencapsulated PEG particle increases, and that of the second one decreases. The reason for the difference maybe is that the crystallization process of microencapsulated PEG particles is uniform and the crystallization ends when the spherulites touch the wall, thus the opportunity of producing the second crystallization peak was relatively reduced.     

聚砜—聚对苯二甲酸丙二醇酯嵌段共聚物的研究

本文合成了聚砜(PSF)—聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)嵌段共聚物(PSF-PPT)。经溶解度试验,反应前后体系粘度的变化,红外光谱(IR)分析,核磁共振氢谱(~1H-NMR)解析等证明共聚物是嵌段共聚物。 研究了共聚物在不同温度、不同溶剂中的溶液性质。实验表明共聚物在溶液中的形态与溶剂及溶液的浓度有很大关系。 研究了共聚物的力学谱图,发现共聚物在拉伸前后相态发生了变化,由偏光显微镜观察到共聚物是多相体系。     

苯乙烯的RAFT聚合及嵌段共聚物的合成

采用三硫代碳酸双(α,α′-二甲基-α″乙酸)酯作为可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合的链转移剂,制备了一系列具有不同相对分子质量,且相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯均聚物.以得到的末端冠有链转移剂活性基团的聚苯乙烯作为大分子链转移剂,与丙烯酸乙酯(EA),丙烯酸丁酯(BA),甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)4种单体分别进行嵌段聚合反应;通过一步投料,合成了聚苯乙烯-聚(甲基)丙烯酸酯类的两亲性三嵌段共聚物.使用凝胶渗透色谱(GPC)、1 H-NMR对共聚物进行表征.     

丙交酯(L-LA)与PEG600多嵌段共聚物的合成与表征

以氧化锌为催化剂,使丙交酯开环与PEG600共聚,得到三嵌段的HO-PLLA-PEG-PLLA-OH预聚物,产物的数均相对分子量为2127。以TDI-80为扩链剂对其进行扩链,得到多嵌段共聚物。采用NMR、IR、GPC等对产物的结构、分子量分布进行了表征。     

半乳糖-聚乙二醇-聚-L-赖氨酸共聚物的制备与分析

 将相对分子质量为4 000的聚乙二醇中活性较弱的羟基转化为氨基,利用乳糖分子中含有半缩醛结构,可与双端氨基聚乙二醇（AT-PEG）分子中的伯氨基形成Schiff 碱,然后在氰基硼氢化钠作用下选择性还原为稳定的C-N 单键,使半乳糖连接在PEG的一个氨基上,合成半乳糖-单端氨基聚乙二醇（Gal-PEG-NH₂）,以Gal-PEG-NH₂为大分子引发剂,引发N^ε-苄氧羰基-L- 赖氨酸-N-羧酸酐［Lys(Z) NCA］开环聚合制备一系列半乳-糖-聚乙二醇-聚-L-赖氨酸（PLL-PEG-Gal）嵌段共聚物,通过调节Lys(Z) NCA和 Gal-PEG-NH₂的摩尔比例（［A］/［I］）可控制聚合物的相对分子质量。利用IR、¹³C-NMR、UV等方法进行共聚物结构分析,并对其接糖率进行了分析。结果表明,乳糖与双端氨基聚乙二醇反应生成的带有一侧氨基的聚乙二醇能引发Lys(Z) NCA 聚合生成Gal-PEG-PLL,其中半乳糖的接入率为8.3%。随着［A］/［I］的增加,共聚物的相对分子质量变大。     

烯丙基缩水甘油醚与丙烯酸甲酯的活性聚合

研究了在咪唑基二硫代甲酸苄酯的存在下,热引发烯丙基缩水甘油醚与丙烯酸甲酯的活性自由基聚合反应.实验结果表明,共聚合反应具有良好的活性特征.聚合物分子量随单体转化率线性增长,分子量分布窄,ln([M]0/[M])与聚合反应时间呈线性关系.聚合物结构分析证明生成了含有环氧官能团的聚丙烯酸甲酯.烯丙基缩水甘油醚在聚合物中的含量随着转化率和它在单体中比例的增加而增加.不过当单体中烯丙基缩水甘油醚的比例增大时,反应速率降低.利用聚苯乙烯大分子控制剂,合成了含有环氧官能团的两嵌段共聚物,即聚苯乙烯-聚(烯丙基缩水甘油醚/丙烯酸甲酯)(PS-b-P(MA-co-AGE)).     

Research on Influence Factors of Surfactivity of Polyester Polyether Block Copolymer

Polyester polyether block copolymer （PPBC） was synthesized by ester-exchange and polycondensation reactions using dimethyl terephthalate （DMT）, ethylene glycol （EG） and polyethylene glycol （PEG） as monomer. The effects of PEG molecular weight, mol ratio of DMT to PEG （nDMT/nPEG）, temperature and time of polycondensation reaction and vacuum degree in the reaction system on the surface tension and critical micelle concentration （CMC） of PPBC aqueous solution were studied. It was found that both the molecular weight and the concentration of PEG can affect PPBC＇s surface activity obviously, and the optimum synthesis condition of PPBC used as surfactant is as follows： PEG molecular weight is 1 500, tool ratio of DMT to PEG is 3, temperature and time of polycondensation reaction is 260℃ × 1 h, vacuum degree of condensation reaction is 0.03-0.05 MPa. It was proved by surface tension measurement of PPBC aqueous solution that the PPBC synthesized in this condition is a good surfactant with excellent surfactivity.     

Ultrasonic Degradation of Biosynthetic Poly (3-Hydroxybutyrate-co-Hydroxyvalerate)

Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ (ＰＨＡｓ)ａｒｅａｃｌａｓｓｏｆｎａｔｕｒａｌｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓｐｒｏｄｕｃｅｄａｓｅｎｅｒｇｙａｎｄ ｏｒｃａｒｂｏｎｓｔｏｒａｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓｂｙｎｕｍｅｒｏｕｓｏｒｇａｎｉｓｍｓ[1,2 ] .ＴｈｅｍｏｓｔｃｏｍｍｏｎＰＨＡｓａｒｅｐｏｌｙ (3 ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｒａｔｅ) (ＰＨＢ)ａｎｄｒｅｌａｔｅｄｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｗｉｔｈ 3 ｈｙｄｒｏｘｙｖａｌｅｒａｔｅ (ＰＨＢＶ ) .Ｂｅｃａｕｓｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｔｈｅｉｒｄｅｇｒａｄａｔｉｏ…     

聚硅氧烷聚乙烯接枝共聚物的制备与表征

以聚氧乙烯为起始原料,合成了一系列硅表面活性剂以及它们的丙烯酸酯,用FTIR和。HNMR对其结构进行了表征,用最大气泡法测定了其表面张力．以其作为接枝单体,利用反应挤出接枝的方法制备了系列功能化聚乙烯,用FTIR确定了接枝共聚物的结构和接枝率;用DSC、WAXD、接触角测量仪和XPS对接枝共聚物的热性能、结晶行为和表面性能进行了测试分析．结果表明,随着聚氧乙烯相对分子质量的增加,硅表面活性剂的表面活性降低;表面活性剂作为接枝链的引入,降低了接枝共聚物的接触角,提高了接枝共聚物的结晶温度,降低了半结晶时间,但没有破坏聚乙烯的晶格;接枝共聚物的亲水性得到改善．