用XRD法研究MCM-22分子筛的逐级放大合成

在100,250和1 000 mL高压釜静态成功合成MCM-22分子筛的基础上,在2,5和200 L高压釜中进行了MCM-22分子筛的动态合成试验,对合成的样品用XRD等技术进行了表征。结果表明,在静态和动态条件下合成的样品,全部为纯相MCM-22分子筛,且结晶度较高,从100 mL到200 L的放大试验是成功的。     

焙烧对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛核磁共振的影响

采用NMR研究了活化焙烧对Co-ZSM-5分子筛结构的影响。结果表明，焙烧使分子筛结构发生了较大变化，焙烧温度高于600℃，分子筛骨架脱铝明显；焙烧温度高于750℃，分子筛骨架结构遭到破坏。     

XRD法测定沸石分子筛中硅铝比

用X射线衍射外推函数法测定NaY超稳分子筛的晶胞参数，用^29Si、^27Al固体NMR方法测定分子筛骨架中的硅铝比，提出了NaY超稳分子筛硅铝比与晶胞参数关联的经验公式。通过测定分子筛的晶胞参数即可得到NaY超稳分子筛的硅铝比。该方法测得的NaY超稳分子筛硅铝比，比通常采用的化学分析方法省时、简便、重复性好。     

MASNMR研究钯添加剂对SAPO－5分子筛的影响

通过在ＳＡＰＯ－５分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式，直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂，Ｘ光衍射（ＸＲＤ）结果表明把的加入并不影响ＳＡＰＯ－５分子筛的生成，但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质加入反应物时，使产物中有少量ＳＡＰＯ－３４伴生，由ＭＡＳＮＭＲ实验结果可见，反应物中把的加入抑制了硅进入分子筛骨架，使骨架铝配位环境更加对称，并使三乙胺模板分解，改变了其在分子筛中的存在状态。从而导致分子筛结晶度的降低．     

硅磷酸铝分子筛SAPO—34稳定性的研究

利用差热分析（ＤＴＡ）、原位ＸＲＤ技术研究了ＳＡＰＯ－３４分子筛原粉样品的晶体结构在模板剂烧除过程以及环境气氛中的变化情况。采用１０７３Ｋ下的高温焙烧和水蒸汽处理以及甲醇转化试验跟踪考察了该分子筛在结构和催化性能上的稳定性。     

Fe-ZSM-5杂原子分子筛的合成与表征

采用静态水热法分别以正丁胺、四丙基溴化铵为模板剂合成ZSM-5分子筛及Fe-ZSM-5杂原子分子筛；利用XRD与FT-IR对其结构进行表征；考察了Mo改性后分子筛催化剂上甲烷脱氢芳构化的反应性能。结果表明，Fe部分进入了分子筛的骨架，导致分子筛的结晶度及表面酸强度的下降，使Mo／Fe-ZSM-5催化剂的反应性能较Mo／HZSM-5显著下降。     

非链式脉冲DF激光器放电生成物处理技术

非链式脉冲DF激光器放电产生的基态DF分子对激发态DF分子的消激发作用是影响激光器稳定工作的重要原因。为解决这一问题,分别采用3A和5A分子筛作为吸附剂进行实验研究。无分子筛时,激光器重频运转1 000个脉冲后,输出功率下降到初始功率的56%。分别使用3A、5A分子筛后,激光器重频运转脉冲个数达到5 000和6 800时,输出功率下降幅度仍然不超过20%,大大提高了激光器的稳定工作时间。实验结果表明,5A分子筛的吸附效率大于3A分子筛,且两种分子筛不仅对基态DF分子产生吸附,还对工作气体产生吸附,可通过及时补充工作气体提高激光器的稳定性。     

(纳米MCM-41)-CdS主-客体复合材料的制备及光学性质

以水热法制备了纳米微粒MCM-41分子筛，通过离子交换法将Cd(II)交换到分子筛中，然后采用硫代乙酰胺作硫化氢前驱体对(MCM-41)-Cd进行硫化，制备出主-客体复合材料(MCM-41)-CdS．化学分析表明，客体成功地组装到分子筛中．粉末X射线衍射结果表明，组装过程并未破坏所制备的主-客体材料中分子筛的骨架，分子筛骨架完整且结晶度仍然很高．红外光谱表明所制备材料骨架保持完好．低温N2吸附-解吸附研究表明，相对于MCM-41分子筛主体所制备的复合材料孔体积、孔尺寸及比表面积降低，表明客体在分子筛孔道内组装成功．制备的主-客体复合材料固体扩散漫反射吸收光谱相对于CdS体相呈现某些蓝移，说明客体处于分子筛孔道内，也表明分子筛主体对纳米硫化镉客体表现出明显的立体限域效应．(纳米MCM-41)-CdS及(微米MCM-41)-CdS样品呈现明显发光．     

非链式重复频率HF激光器激光介质净化技术

开展了分子筛对非链式电激励重频HF激光器中基态HF分子吸附技术研究,设计了新型的分子筛吸附装置,进行了大量的吸附实验,结果表明: 3A分子筛为有效的吸附剂,实现了HF激光器在50 Hz/20 s条件下运行时平均激光能量下降率小于5%,大大提高了激光能量的稳定性,延长了激光介质的使用寿命。开展了激光器工作于不同频率条件下使用3A型分子筛吸附装置时的激光能量情况研究,并通过实验方法获得了3A型分子筛的再生活化方法。     

甲烷在不同分子筛中吸附的理论对比研究

使用巨正则蒙特卡罗方法研究了CH₄分子在MOR和MFI分子筛中的物理吸附行为, 主要对比研究了这两种分子筛对CH₄分子在不同温度和压强下的物理吸附量、等量吸附热、 分子筛和CH₄以及CH₄和CH₄分子之间的相互作用能等物理量. 研究结果表明:在所有的温度和压力下, MOR分子筛对CH₄分子的吸附性能均优于相应的MFI分子筛, 这表明它是一种比MFI吸附性能更优异的吸附剂材料.从CH₄在这两种分子筛中的等量吸附热随吸附量的变化关系,分子筛和CH₄以及CH₄和CH₄之间的相互作用能分布曲线等角度出发分析了二者有不同吸附行为的原因.     

分子筛在真空低温下水汽吸附脱附性实验研究

空间遥感仪器红外通道的信号衰减,入轨初期的主要原因是由于材料释放的水汽在低温光学窗口表面沉积,导致红外透射率降低所致。主动吸附是控制低温沉积污染的措施之一。分子筛对包括水汽在内的多种污染物具有良好的吸附作用,可以作为控制污染物的吸附材料。目前对于分子筛吸附特性的研究集中在常压环境。通过试验测试了13x型分子筛在高真空低温环境下,对水汽的吸附特性。     

用不同类型的分子筛催化剂催化转化生物油制烯烃

研究了用一系列不同类型的分子筛催化剂催化转化制取低碳烯烃的过程,测试的催化剂包括HZSM-5、MCM-41、SAPO- 34和Y型分子筛．按照低碳烯烃的绝对收率和选择性,催化剂的活性排序为：HZSM-5>SAPO-34>MCM-41>Y型分子筛．研究表明,使用HZSM-5分子筛催化剂,获得的生物油最大低碳烯烃收率约为0.22 kg/(kg生物油),低碳烯烃的选择性约为50%,且生物油几乎实现完全转化．同时还研究了反应条件对生物油制低碳烯烃的影响．为了弄清催化剂结构与和低碳烯烃形成之间的关系,对相关催化剂进行了详细表征,对生物油热裂解和催化裂解过程进行了详细比较．     

罗丹明6G/MCM-41纳米复合物的发光蓝移

介孔分子筛MCM-41具有规则排列的纳米量级的孔道，可以作为宿主封装其他材料。利用这一性质，将激光染料罗丹明6G分子封装在介孔分子筛MCM-41中形成了纳米复合物。用透射电镜、小角度X射线衍射和荧光光谱等方法对纳米复合物的性质进行了分析。用波长为480nm的光对纳米复合物进行激发，得到的发光峰为531nm。与无限稀罗丹明6G乙醇溶液的发光峰相比，这一发光峰有15nm的蓝移和明显的宽化。我们认为当罗丹明6G分子封装在MCM-41的介孔中时，罗丹明6G分子与介孔分子筛孔道表面分子之间存在较强的相互作用(包括氢键、静电吸引等)，导致电子云被局域在具有较强吸引力的分子筛表面原子周围。引起激发态能量升高，发光峰蓝移。     

高质量AIP04-5分子筛大单晶的合成与表征

以拟薄水铝石作为铝源，正磷酸为磷源，正三丙胺(TPA)作模板剂，采用水热法合成了AIPO4-5分子筛．在不同的反应物配比、温度以及晶化时间条件下，得到了不同尺寸的AIPO4-5分子筛单晶．实验表明，反应物质的摩尔比为Al2O3：P2O5：TPA：C2H5OH：H2O：HF=1：1．2：2．66：80：1000：0．7，反应温度为457K，晶化时间48h是生成六方AIPO4-5分子筛大单晶较适宜的条件；在该反应条件下合成出纵向尺度最大达到2．0mm、具有完整六方棱柱形态的MPO4-5分子筛单晶；部分晶体的横向尺度达到0．31mm．用扫描电镜观察晶体的形貌：AlPO4-5分子筛晶体结构通过SMART1000单晶衍射仪鉴定．     

六氟硅酸铵后处理对H-ZSM-5分子筛酸性影响的固体NMR研究

本文利用固体核磁共振（NMR）实验对六氟硅酸铵（AHFS）溶液洗涤前后H-ZSM-5分子筛上铝物种变化引起的酸性改变进行了研究.结果显示经AHFS洗涤处理后，分子筛上构成Brøsted酸的骨架四配位铝物种会部分减少；具有Lewis酸性的骨架三配位铝量在经AHFS脱铝处理后少量降低；同时AHFS温和脱铝的方式主要会引起分子筛上另一类具有Lewis酸性且含Al-OH的铝物种大量减少，从而导致处理后分子筛整体酸性的显著改变.     

不同阳离子Y分子筛上Fe（CO）5吸附性质表征

Ｆｅ（ＣＯ）５能吸附进入Ｙ分子筛超笼中，笼中不同阳离子对其吸附和分解起不同作用。ＮａＹ、ＣａＹ和ＣｏＹ上吸附物种热分解时大量脱附，脱附量高达５０％、ＮｉＹ上，尤其在ＣｕＹ上，室温抽空即使Ｆｅ（ＣＯ）５部分脱羰基，因和阳离子作用较基甚至发生电子转移而使热分解得到的金属负载量明显高于其它分子筛。     

负载碳点的分子筛发光材料

碳点具有优异的发光特性和广泛的应用,将碳点限域于具有纳米孔道结构的分子筛材料中,可开发出一类新型的碳点@分子筛复合材料。本文聚焦于具有独特发光性能的负载碳点的分子筛复合材料,综述了这类材料最新的研究进展,重点介绍了碳点@分子筛复合材料的制备方法、长余辉发光调控策略及主体分子筛基质对客体碳点的作用等,并对未来光致发光碳点@分子筛复合材料的发展前景进行了展望。     

Cu,Me—ZSM—5分子筛中共交换双阳离子的作用

研究了双阳离子共交换Ｃｕ，Ｍｅ－ＺＳＭ－５分子筛里第二种金属离子对ＮＯ催化分解的影响，并用ＸＲＤ、ＥＸＡＦＳ、和Ｏ２－ＴＰＤ－ＭＳ多种手段催化剂加以表征。分子筛中铜化学环境因为共交换阳离子的存在发生了明显变化，并对应于分子筛氧脱附性能的变化，这种变化因不同的阳离子而异：Ｍｇ＾２＋，Ｃｏ＾２＋等增强铜催化分解ＮＯ活性的共存阳离子使铜氧配位数增加，配位距离变大，从而使氧的脱附能力大幅度增强，而Ｋ＾＋Ｔ     

紫外拉曼光谱及其在催化研究中的应用

本文介绍了紫外拉曼光谱及其在催化研究中的应用。研究内容包括积炭 ,担载型过渡金属氧化物 ,分子筛 ,杂原子分子筛中骨架杂原子的识别和有机物的单层分散等。由于避开荧光干扰和使用较短波长的激发线提高了拉曼光谱的灵敏度和信噪比 ,特别是利用拉曼共振效应 ,不但灵敏度大幅度提高 ,而且与紫外吸收相关的局部结构被选择地鉴别。紫外拉曼光谱拓宽了拉曼光谱在催化 ,生物化学和材料科学等领域的应用。     

NMR研究超稳Y分子筛水热老化过程中结构与酸性的变化

利用固体核磁共振（NMR）结合探针分子技术，探讨了超稳Y分子筛在水热老化过程中酸中心结构和酸性的变化规律.结果表明，水热老化初期，大量的骨架铝脱出最终形成了非骨架五配位铝，使得丙酮探测到的Brønsted酸（B酸）酸量随着老化时间的增加而减少.而非骨架五配位铝会向表面迁移并形成多聚铝，使得分子筛中Lewis酸（L酸）酸量也随老化时间的增加而减少.在老化过程的前3 h内，酸量的变化幅度较大.整体硅/铝原子比相等的分子筛，其B酸酸量的变化幅度与新鲜剂的晶胞大小呈正比；随着老化时间的继续增加，不同配位的铝物种的含量趋于稳定，B酸和L酸的酸量变化幅度很小.在整个水热老化过程中，超稳Y分子筛中B酸和L酸的协同效应一直存在，由协同效应产生的一种酸性增强的B酸位的稳定性最好.