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以Al(i-Bu)3(简称Al)为助催化剂,采用含有内给电子体的负载钛催化剂(简称Ti)体系催化1-丁烯(Bt)本体聚合,合成了聚1-丁烯热塑性弹性体(PB-TPE),考察了Al/Ti(摩尔比)、聚合温度对转化率、产物全同结构含量和力学性能的影响,研究了产物的结晶行为和微观结构。结果表明,随着Al/Ti的增加,聚合产物的全同结构含量先升高后降低,当Ti/Bt(摩尔比)为3×10-5、Al/Ti为400时,全同结构质量分数可达到80%;随聚合温度的升高单体的转化率增大,在40℃时,转化率达86%,但全同结构含量明显降低。PB-TPE的玻璃化转变温度为-23.10℃,熔点为111.28℃,结晶度为29%。采用含内给电子体的Ti合成的PB-TPE的全同结构含量和结晶度较不含内给电子体的Ti合成的PB-TPE高,从而使其拉伸强度达14MPa。 相似文献
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负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅰ.聚合条件对1-丁烯聚合的影响 总被引:16,自引:5,他引:11
考察了负载钛(Ti)-三异丁基铝(Al)催化体系聚合条件对1-丁烯(Bt)聚合的影响。实验表明,该催化体系对Bt聚合催化效率可达34.8kg/g,聚合物为全同立构和无规立构聚1-丁烯的混合物。在一定的Ti/Bt(摩尔比)下,随着Al/Ti(摩尔比,下同)的增加和温度的升高,转化率都是先升高后下降,最佳Al/Ti值为300,温度为30℃。聚合物的相对分子质量和全同立构PBt含量均随Al/Ti和温度升高而逐渐下降。 相似文献
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负载钛体系催化合成聚1-丁烯热塑性弹性体 总被引:4,自引:1,他引:4
研究了采用TiCl4/MgCl2 Al(i Bu)3负载钛催化体系合成聚1 丁烯(PBt)热塑性弹性体的规律。结果表明:最佳聚合条件是:Bt质量分数25%,n(Ti)∶n(Bt)=1×10-5∶1,n(Al)∶n(Ti)=(200~300)∶1,温度30℃。与聚合瓶小试条件相比,由于有良好的搅拌增加了传热传质效果,因此可获得更高的聚合速率和产率,且所合成的PBt的Mw和不溶物含量均较相同聚合条件下聚合瓶中的有所降低;氢气可有效调节PBt相对分子质量。 相似文献
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以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛犤Cp*Ti(OBz)3犦和改性甲基铝氧烷(mMAO)为催化体系,合成了立体有规聚1-丁烯,研究了不同聚合反应温度、催化剂浓度、1-丁烯浓度下的聚合反应动力学。结果表明,在聚合反应初期,聚合速率与催化剂浓度和单体浓度的一次方成正比,求得30,40,50℃下的聚合速率常数分别为3.19×104,2.75×104,2.25×104,碰撞因子为9.31×106,表观活化能为14.3kJ/mol。 相似文献
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采用负载钛催化剂,在0 ̄30℃下对异戊二烯(Ip)本体沉淀聚合的动力学进行了研究。结果表明,体系在单体相未消失之前为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为:Rp=kpf[Ti]0[Al]0[M]0,即在单体相未消失前,Rp为恒量。计算出Ip本体沉淀聚合的表观活化能为29.7kJ/mol,催化剂利用率为20% ̄30%,高于溶液聚合法。 相似文献
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负载钛—三异丁基铝体系催化1—丁烯聚合 总被引:5,自引:4,他引:1
负载钛-Al(i-Bu),催化合成的聚1-丁烯,经溶剂萃取分离和^13C-NMR测试表明为全同立构和无规立构的混合物,全同立构含量约67%,熔点为97℃。PBt生胶的拉伸强度9.7MPa,断裂伸长率490%,永久变形小于100%,邵尔A型硬度87,是一种热塑性弹性体材料。 相似文献
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以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,通过1-丁烯(Bt)与1-己烯(He)共聚合成了新型无规热塑性弹性体。研究了单体摩尔比、Ti/(He Bt)(摩尔比)、Al/Ti(摩尔比)、反应温度、反应时间对转化率、催化剂效率(CE)、聚合物的特性黏数([η])及其在CH2Cl2中不溶物含量的影响,并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振对共聚物进行了表征。结果表明,Bt与He最佳共聚合条件为He/Bt0·25,Al/Ti400~500,Ti/(He Bt)3×10-5~4×10-5,反应温度40~50℃,反应时间4h。随着共聚单体中He初始含量、Ti/(He Bt)的增加,共聚物的[η]增大;随着Al/Ti的增加、反应温度的升高,共聚物的[η]减小;随着Al/Ti的增加及反应温度的升高,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量下降;随着Ti/(He Bt)的增加和反应时间的延长,共聚物在CH2Cl2中的不溶物含量增大;He的加入降低了聚1-丁烯(1-PBt)的立构规整性和1-PBt的结晶度。 相似文献
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TiCl4/MgCl2-AIEt3体系合成聚1-丁烯 总被引:1,自引:0,他引:1
以负载钛体系(简称Ti)为主催化剂,三乙基铝(简称Al为助催化剂,加氢汽油为溶剂,用溶液聚合法合成了聚1-丁烯。研究了n(Ti)/n(Bt)、n(Al)/n(Ti)、反应温度、反应时间对转化率、催化效率、聚合物的特性粘数[η]及其全同立构含量的影响。结果表明,随n(Ti)/n(Bt)增加,转化率和催化效率都不断提高;随n(Al)/n(Ti)增加、反应温度升高,转化率和催化效率呈先上升后下降趋势;随n(Al)/n(Ti)、n(Ti)/n(Bt)增大和反应温度的升高,特性粘数逐渐下降,但其对全同立构含量影响较小。 相似文献
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以高压氢气为相对分子质量调节荆,采用TiCl4/MgCl2负载型体系催化丁二烯本体沉淀聚合,合成了低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯蜡(LMTPBW),研究了聚合条件对催化活性和聚合物相对分子质量的影响。结果表明,氢气压力能有效调节聚合物的相对分子质量,随着氢气压力升高,聚合物相对分子质量下降;当氢气压力从1.0MPa升至4.5MPa时,聚合物的特性黏数从3.64dL/g降至1.43dL/g,相对分子质量分布变窄。在氢气压力为3.0~4.0MPa时,催化效率出现最大值;随着聚合温度的升高,LMTPBW的相对分子质量下降,相对分子质量分布也变窄,催化效率在30~60℃下一直增大;氢气压力不仅可调节本体聚合的相对分子质量,还可在一定范围内调节反式结构质量分数:在氢气压力1、0~4.5MPa,聚合温度30~60℃条件下,所得聚合物的数均相对分子质量为1000~4000。 相似文献
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