对乙酰基偶氮羧—P—铱（Ⅳ）—KIO4体系催化光度法测定痕量铱

3-(4-羧基苯偶氮)-6-(4-乙酰基苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸(简称对乙酰基偶氮羧-P)是测定钙、钍的灵敏显色剂,但用它来测定铱至今未见报道。我们发现,在酸性介质中,铱(Ⅳ)对KIO_4氧化对乙酰基偶氮羧-P的褪色反应有显著的催化作用,据此建立了痕量铱的催化动力学光度分析法。以前铱的痕量分析法必须在沸水浴中长时间加热后才能测定,而本法只需在沸水浴中加热2min。铱的检出限为0.01μg/ml,测量范围是0.01～0.80ηg/ml。本法简便、快速、可直接在水相中测定痕量铱,对人工合成样品的测定结果良好。     

鲁米诺—铜—氰体系抑制化学发光法测定矿石中痕量银

本文利用能与氰化物形成络合物的一些金属离子熄灭鲁米诺—铜—氰发光的化学特性,以Ag(I)离子熄灭Luminol—Cu~(2+)—CN(?)发光,使其化学发光信号减弱为指示标志,并系统地研究了痕量Ag(I)离子定量熄灭该体系发光的最佳条件和方去。本法的检测下限为2.6×10~(-3)μg/ml,线性范围为0.01～0.1μgAg(I)/ml,对20多种金属离子的干扰进行了试验,用巯基棉富集分离干扰元素,提高了方法的选择性,对7种含银量为0.xx～x.0g/t矿石的测定,结果满意。     

铱(Ⅳ)-偶氮氯膦-mA-高碘酸钾体系催化光度法测定痕量铱

在稀硫酸介质中,铱催化高碘酸钾氧化偶氮氯膦-mA褪色,据此建立了测定痕量铱的新催化光度法。研究了催化反应的动力学条件并测定了有关参数。结果表明,本催化反应对于铱(Ⅳ)和偶氮氯膦-mA均为一级反应,表观活化能Ea=6.912 kJ/mol。方法的线性范围为0.002 5~0.015μg/mL,检出限为6.38×10-6μg/mL。除等量的Ru(Ⅲ)和Rh(Ⅲ)干扰Ir(Ⅳ)的测定外,大多数常见金属离子不干扰测定。测定25 mL溶液中0.20μg Ir(Ⅳ)的相对标准偏差为1.48%(n=11)。本法已用于冶金产品中铱的测定,所得结果与原子吸收光谱法测定结果吻合。     

高碘酸钾-孔雀石绿催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

在稀硫酸介质中及加热95℃的实验条件下,痕量Ir(Ⅳ)对高碘酸钾氧化孔雀石绿的褪色反应具有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ir(Ⅳ)的新方法。研究了最佳实验条件,测定了动力学参数。在所选实验条件下,非催化反应(吸光度A0)与催化反应(吸光度A)的吸光度差值ΔA在618nm处与Ir(Ⅳ)在0～0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-10g/mL。该催化反应为准一级反应,表观速率常数为1.850×10-4/s,表观活化能为48.03kJ/mol。方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铱(Ⅳ)的测定,其回收率小于103%,相对标准偏差为2.2%和1.9%。     

IrⅣ-KIO_4-二安替比林间氯苯基甲烷催化动力学光度法测定痕量铱

实验发现 ,在磷酸介质中铱 对高碘酸钾氧化二安替比林间氯苯基甲烷 (DAmCM)的显色反应有催化作用 ,研究了反应的最优化条件 ,建立了测定痕量铱 的新方法。方法的检测限为 3.84× 1 0 - 9g/mL ,铱的测定范围为 0～ 0 7μg/2 5mL。用于测定岩矿中痕量铱 ,结果满意。     

矿石中痕量钴的化学发光分析

钴(Ⅱ)试液加入到碱性鲁米诺(Luminol)与过氧化氢的混合水溶液中时,能产生最大发射波长为425nm的闪烁化学发光,其发光强度与钴(Ⅱ)离子的自由浓度在一定范围内成线性关系。本文在自行设计的仪器上,对这一发光反应进行了研究,提高了测定的灵敏度,检测下限为7.4×10~(-13)g/ml。选     

钢铁及矿石中痕量铬的化学发光分析

铬(Ⅲ)离子能催化碱性水溶液中过氧化氢氧化鲁米诺(Luminol)的化学发光反应,产生最大发射波长为425nm的闪烁性化学发光,在一定范围内,发光强度与铬(Ⅲ)离子浓度成线性关系。本文在自己设计的仪器上,对这一发光反应进行了研究,解决了共存离子的干扰问题,提高了测定的灵敏度,检测极艰达到1.5×10~(12)克/毫升。首次将这一方法应用于钢铁和矿石中痕量铬的测定,结果比较令人满意。化学发光分析法与钢铁和矿石中痕量铬的其它测定方法相比较,具有最高的灵敏度和较宽的线性范围,并且兼有设备简单,操作方便快速等诸多     

钢铁及矿石中痕量铜的化学发光分析

本文研究了鲁米诺—氰化钾—铜(Ⅱ)化学发光新体系。在此体系中,铜(Ⅱ)离子能直接氧化鲁米诺,并产生波长为42Snm的闪烁性化学发光,该体系较通常使用的铜(Ⅱ)催化鲁米诺—过氧化氢体系具有更快的发光速度,更高的灵敏度和更好的线性范围,同时也有效地克服了多种共存离子的干扰,提高了测定方法的选择性,检测下限达到9×10~(-12)克/毫升,线性范围为2×10~(-10)～6×10~(-7)克/毫升,对10~(-10)克/毫升铜(Ⅱ)测定的相对标准偏差为4.6％。     

Ru(Ⅲ)-偶氮氯膦Ⅲ-KIO4体系催化分光光度法测定痕量钌

在酸性介质中，痕量Ｒｕ（Ⅲ）的存在对ＫＩＯ４氧化偶氮氯膦Ⅲ的褪色反应有明显的催化作用，且褪色程度与钌含量有很好的线性关系。据此褪色反应，提出了痕量钌的催化分光光度分析法。方法检出限为０００１μｇ／ｍｌ，灵敏度高。反应在水相中进行，钌含量在０００２～００２０μｇ／ｍｌ符合比耳定律。可用于贵金属精矿中钌含量的测定。     

MoO_4~(2-)—I—As(Ⅲ)—Luminol化学发光反应测定砷

本文研究将As(Ⅲ)催化MoO_4~(2-)氧化Ⅰ-产生Ⅰ_2的反应,与Luminol—Ⅰ_2化学发光反应相偶合,建立了测定砷的化学发光新方法.此法的检测限达到0.4ngAs/ml,线性浓度范围为1×10~(-9)～1×10~(-5)g/ml.通过巯基棉分离富集As(Ⅲ),成功地应用于天然水及岩矿样品中痕量砷的测定.     

催化光度法测痕量锰的研究——Mn(Ⅱ)—NTA—NR—KlO_4体系

本文研究了在pH5.0HAc-NaAc缓冲体系中,高碘酸钾氧化中性红,锰(Ⅱ)催化,氨三乙酸活化的催化褪色反应,建立了一个催化光度法测定痕量锰的新方法.线性范围为0～10ng/ml,检出限为7.695×10~(-11)g/ml.用于环境标样和铝合金标样中痕量锰的测定均获得满意的结果.     

鲁米诺-过氧化氢-Fe(Ⅲ)-8-羟基喹啉化学发光体系的研究及其应用

基于Fe(Ⅲ)和8-羟基喹啉对鲁米诺-H2O2化学发光体系的催化作用,结合流动注射技术,建立了测定痕量Fe(Ⅲ)的流动注射化学发光分析法。Fe(Ⅲ)质量浓度在1.0×10-4~0.2μg/mL范围内与发光强度呈线性响应,回归方程为ICL=1.96×105ρ(μg/mL)-2.54,相关系数0.999,检出限为4.0×10-5μg/mL。测定2.0×10-3μg/mL的Fe(Ⅲ),100倍的K ,Na ,NH 4,Ca2 ,Mg2 ,Zn2 ,Al3 ,Ba2 ,NO-3,SO24 ,F-,Cl-和10倍的Co2 ,Mn2 ,Cu2 不干扰;等量的Cr(Ⅵ)有干扰,可用D311A阴离子交换树指消除。该法用于井水中痕量Fe(Ⅲ)的测定,加标回收率98%~104%。测定结果与邻二氮菲光度法吻合,相对偏差<±6%。     

偶氮胂Ⅲ-高碘酸钾体系催化光度法测定痕量铜的研究

在磷酸介质中,铜(对高碘酸钾氧化偶氮胂Ⅲ的褪色反应有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法,并就反应体系的动力学性质进行了研究。结果表明,催化反应为准零级反应,表观速率常数为1.08×10-3/s,表观活化能为100.1 kJ/mol,方法的线性范围为1.2×10-7g/L~1.0×10-4g/L,检出限为9.5×10-8g/L。该法灵敏度高,重复性好,用于水样和钢样中痕量铜的测定,结果满意。     

钌(Ⅲ)-吉氏色素-高碘酸钾体系催化动力学光度法测定痕量钌

在硫酸介质中,高碘酸钾氧化吉氏色素变色,而钌(Ⅲ)可催化高碘酸钾氧化吉氏色素褪色,由此建立了测定痕量钌的催化光度法。钌在0.002~0.008μg/mL范围内与催化反应速率有良好的线性关系,检出限为1.88×10-10g/mL。该催化反应对钌(Ⅲ)是一级反应,其表观活化能为12.44 kJ/mol。试验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰。方法用于贵金属精矿中钌的测定,测定值与推荐值一致,相对标准偏差(RSD)为2.2%~2.6%,加标平均回收率为98%~99%(n=6)。     

用正交设计法在Bi(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-NTu-I~-体系中光度测定痕量铜

本文提出了试剂N-烯丙基-N＇-(对苯磺酸钠)硫脲在Bi(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-NTu-I异金属四元体系中,于水相中直接光度法测定痕量铜。实验结果表明,铜浓度在25～30μg/ml范围内呈直线关系,ε=1×10~4,具有显色快、稳定性好、选择性高、操作方便等优点,可用于矿石、合金、食品中痕量铜的测定。     

高灵敏显色反应—RhB~+—Ir(Ⅲ)—SnCl_3~-—PVA体系测定铱

通过对在聚乙烯醇存在下,RhB~+—lr(Ⅲ)一SnCl_3~-显色反应体系的研究,提出了一个光度法测定铱的方法。显色物的灵敏度为ε_(585nm)=4.2×10~6和2.4×10~6,相应符合比尔定律的铱的浓度范围为0～0.20μg/25ml和0.2～0.8μg/25ml。所拟方法已用于某些贵金属物料中铱的测定。所测结果与它法对应相符。     

超高灵敏显色反应及其应用的研究Ⅲ.锑(Ⅲ)—乙基罗丹明B—碘化物体系

本文研究了在聚乙烯醇-124存在下,锑(Ⅲ)—乙基罗丹明B—碘化物的显色反应。缔合物λ_(max)=605nm表观摩尔吸光系数为7.0×10~3。锑浓度在0.1～2.5μg/25ml时服从比尔定律。藉氢化物分离技术,本法可用于地球化学标样中痕量锑的测定。     

钒-结晶紫体系催化动力学光度法测定烧结矿中痕量钒(Ⅴ)

基于以柠檬酸为活化剂,在硫酸介质中钒(Ⅴ)能灵敏地催化高碘酸钾氧化结晶紫的褪色反应,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)新催化光度分析方法。在最佳实验条件下,催化反应吸光度与非催化反应吸光度的差值ΔA与V(Ⅴ)的质量浓度(ρ)在0~0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为5.421×10-10g/mL。对0.04μg/mL V(Ⅴ)测定的相对标准偏差为1.2%(n=11)。该催化反应对钒(Ⅴ)为一级反应,总反应为准一级反应,表观速率常数为2.055×10-4/s,表观活化能为50.05 kJ/mol。方法用于炼钢烧结矿样品中痕量钒(Ⅴ)的测定,回收率在100%~101%之间。     

Fe(Ⅲ)-H2O2-偶氮胂Ⅲ体系催化光度法测定痕量铁的研究

研究了在稀H2SO4介质中,Fe3+催化h2O2氧化偶氮肿Ⅲ褪色反应的动力学条件,建立了催化动力学光度法测定痕量铁的新方法.在25 mL溶液中,方法的线性范围为0～1.2μg铁,检出限为8.97×10-11g/mL.用于测定分析纯盐酸和硝酸中的痕量铁,结果满意.     

鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)-吐温-80化学发光体系的研究与应用

基于非离子表面活性剂吐温-80对鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)化学发光反应有较强的敏化作用,结合流动注射技术,建立了鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)-吐温-80化学发光体系测定铬(Ⅲ)的分析方法。该法测定铬(Ⅲ)的线性范围为6.0×10-8-8.0×10-5mol/L,检出限为1.2×10-8mol/L。对浓度2.0×10-6mol/L铬(Ⅲ)标准溶液平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为1.09%。利用柠檬酸和草酸作掩蔽剂,可有效地消除水体中Fe2 ,Co2 ,Cu2 等金属离子对测定Cr(Ⅲ)的干扰,从而可用于环境水样中铬(Ⅲ)的测定,回收率在91%-104%之间。