阴离子型表面活性剂所组成微乳液的异常流变性

对以正十六烷、油酸钾、正己醇和水所组成的微乳液进行研究,对其流变性和机理作了探讨.微乳液粘度和水油比变化的关系可用相转化来说明.层形结构区显示出有高粘度特征,并具有明显的负触变性现象.对此进行了讨论,并研究了pH值和盐类的影响.     

稀土元素对二次锂电池中Li—Al负极材料电化学行为的影响

用纯锂作二次锂电池的负板材料有形成锂枝晶和钝化膜的缺点,采用在铝或其他金属如钙、镁、锡上欠电位沉积锂形成锂合金代替纯锂,对克服上述缺点有一定效果.本文报导了以稀土铝合金代替纯铝作基底欠电位沉积锂,在LiClO_4/碳酸丙烯酯电解液中稀土对改进电极性能有有益的影响.     

左手材料与负折射

左手材料和负折射是近几年来物理学家关注的热点问题之一。本文从理论构想和实验两个方面对左手材料作了详细的综述，围绕负折射频率从微波到近红外的研究进展这一主线，具体介绍了实现左手介质的方法。文中着重综述了两个方面的内容：一是左手介质最有应用前景的超透镜效应；二是与左手介质相关而又有所区别的光子晶体。本文还简要介绍了国内负折射材料的研究现状，提出了利用高分子功能材料实现负折射的两种可能的途径。     

等离子体甲烷偶联体系中纯氢气放电消除积炭

发现了等离子条件下甲烷偶联反应中形成的积炭可以通过该体系中纯氢气放电而消除.将消除积炭使用直流电场的正高压和负高压与使用交流电场作了比较，发现直流电场中无论使用正高压还是负高压，只有阴极上的积炭可以被消除，而交流电场中两极积炭均可被消除，反应器壁上的积炭在以上任何情况下均可被消除.基于实验事实提出了机理假设.消除积炭的量与输入功率、反应器对电极的直径比以及电极材料有关.     

C60系列螺亚甲基衍生物的电化学性质

考虑到在生物、新型材料等方面的应用，采用循环伏安(CV)的方法，系统研究了11个C60螺亚甲基衍生物的电化学性质. 分析比较了螺碳原子上所连不同基团的性质及链的长度等因素对C60得电子能力的影响.结果发现，引入推电子基团，如烷基，会使C60得电子能力降低，第一个还原电位有较大的负移；引入具有拉电子性质的基团，如羧酸酯基，则会部分抵消由于C60共轭结构被破坏而引起的电位负移，结果使得电位负移值减少.增加引入基团链的长度对C60的得电子的能力影响较小.同时，对于因电化学反应所引起的异构化而使还原峰发生分裂的现象作了解释.     

TiO_2负载Pd-Fe催化氟代硝基苯羰基化合成氨基甲酸酯

以TiO2负载Pd-Fe作催化剂,研究了氟代硝基苯的羰基化反应.结果表明,在TiO2负载Pd-Fe催化剂的作用下,不同的氟代硝基苯和醇或酚在常温常压下顺利进行羰基化反应,大多数反应以较高的转化率和选择性得到氨基甲酸酯.Pd和Fe负载量、催化剂用量和反应温度等对羰基化反应有一定的影响,优化反应条件为:氟代硝基苯0.01mol,醇或酚0.01mol,w(Pd)=0.3%,w(Fe)=0.1%,催化剂52.6mg,乙腈10mL,CO0.1MPa,20℃,反应时间3～9h.催化剂在反应结束后经简单处理可以重复使用.     

铂纳米空球的制备及其对甲醇氧化的电催化性能

以粒径为100nm的硒球作模板,在室温下批量合成了粒径约110nm、壳厚约5 nm的铂空球.采用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、高分辨透射电子显微镜（HR-TEM）、选区电子衍射（SAED）、X射线衍射（XRD）、能量色散X射线谱（EDX）等检测技术表征了其形貌与结构;以甲醇为探针分子研究了铂纳米空球修饰玻碳电极对甲醇电氧化的催化性能.结果表明,由铂原子簇团构筑的多孔铂空球粒径均匀、分散性好、结构稳定、比表面积大、传质性能好,是甲醇氧化的理想催化材料.循环伏安（CV）结果表明:当甲醇氧化的电流密度0.10 mA·cm^-2,正扫时,铂纳米空球的氧化电位与实心铂纳米粒子及铂黑相比,分别负移了约110和64mV;负扫时,前者比后两者分别负移了约51与13 mV.经800圈循环伏安扫描后,正扫时,甲醇在铂纳米空球上氧化峰的电流密度为实心铂纳米粒子及铂黑上的13和15倍;负扫时,前者为后两者的19和38倍.表明铂纳米空球对甲醇氧化具有较好的催化活性和稳定性.     

富含吡啶氮-钴活性位点的三维多级大/介孔石墨烯作为高效可逆氧电催化剂用于可充电锌-空气电池

随着能源危机的日益严峻,能源的储存和转换越来越受到人们的重视.目前人们加以开发和利用的清洁能源主要包括太阳能、风能、氢能、地热能以及电化学能等.其中,燃料电池和金属-空气电池等作为电化学器件为电化学能的开发及可持续利用提供了条件.特别是金属-空气电池以电极电位较负的金属如镁、铝、锌、铁等作负极,以空气中的氧或纯氧作正极...     

溶液中的吸附作用——Ⅴ.糖炭和硅胶从四氯化碳、苯和乙醇的二元混合溶剂中吸附苯甲酸

测定了糖炭和硅胶从四氯化碳、苯和乙醇的二元混合溶剂中吸附苯甲酸的等温线.固定苯甲酸的平衡浓度,以苯甲酸的吸附量与溶剂成分作图,对四氯化碳-苯体系所得曲线与直线呈负偏差,但无最低点;对四氯化碳-乙醇、苯-乙醇体系所得曲线呈U型,有最低点.两种吸附剂的结果均如此.因溶度不能说明全部结果,我们以溶剂与溶质间在表面上的顶替作用作了初步解释.     

氮杂环磷氢试剂的氢转移活性研究进展

氮杂环磷氢(NHP-H)独特的杂环骨架赋予了其优异的负氢还原能力.过去十年间,NHP-H被广泛用于极性不饱和底物的负氢还原中.近年来,随着自由基化学的兴起,其在催化自由基还原领域崭露头角,方兴未艾.这种新的NHP-H反应模式有望突破负氢机理对底物极性的限制,可大大拓展底物的适用范围.简要总结了NHP-H在负氢还原和自由基还原中的合成应用,重点关注其自由基反应相关的性质,包括NHP自由基及其前体的结构、性质、合成应用等.     

Thixotropic Behavior of Hydrotalcite-Like Compound/Cationic Starch Suspensions: Effects of Mass Ratio of Hydrotalcite-Like Compound to Cationic Starch,Electrolyte, and Temperature

The thixotropic behavior of Mg-Al hydrotalcite-like compound (HTlc)/cationic starch (CS) suspensions was investigated as a function of the mass ratio (> 0.08) of HTlc to CS, the electrolyte and the temperature, respectively. The thixotropy was studied by monitoring viscosity (η) change during the recovery process as a function of time (t) after the cessation of intensive shear. The results showed that the strength of negative thixotropy of the CS solution decreased with the increasing of electrolyte (NaCl, CaCl₂, or AlCl₃) concentration and the temperature. The thixotropic type of the HTlc/CS suspensions could transform from negative to complex, positive, complex, and then to negative thixotropy with the increasing of HTlc content if CS was the main component of the suspensions. In addition, the thixotropic type of the HTlc/CS suspensions transformed from original type to positive thixotropy with the increasing of electrolyte concentration and the temperature.     

无机电解质及聚合物对Mg-Al混合金属氢氧化物—高岭土分散体系触变性的影响

类水滑石;流变学;无机电解质及聚合物对Mg-Al混合金属氢氧化物—高岭土分散体系触变性的影响     

Thixotropy of Aqueous Suspensions Containing Mg‐Al Hydrotalcite‐like Compound and Low‐substituted Cationic Starch: Comparison between Oscillatory Shear and Thixotropic Loop Measurements

The rheological properties of aqueous suspensions consisting of positively charged aluminum magnesium hydrotalcite‐like compound (HTlc) and low‐substituted cationic starch (LCS) were investigated. Special emphasis was placed on the thixotropic phenomenon. Thixotropic behavior was investigated by two thixotropic methods: thixotropic loop and oscillatory shear measurements. LCS molecules could be adsorbed onto HTlc particles due to the hydrogen bonding between ether groups or hydroxyl groups of LCS and hydroxyl groups of HTlc. The elastic dynamic response of the HTlc/LCS suspension increased with increasing mass ratio (R) of HTlc and a three‐dimensional network structure could be formed in the suspension with higher R value. The thixotropic type of the HTlc/LCS suspension transformed from negative to positive and then to complex thixotropy when R changed from 0 to 0.5. By comparing between the thixotropic results obtained by thixotropic loop and oscillatory shear measurements, it was validated that the thixotropic loop for the suspension showing complex thixotropy had a crossover point.     

Mg-Al-MMH-高岭土分散体系触变性研究

触变性是分散体系流变学研究的重要内容之一,在外切力作用下,若体系的粘度随时间下降,静止后又恢复,即具有时间因素的切稀现象,称为正触变性（positive thixotropy);反之,若体系的粘度或切力上升,静止后又恢复,即具有时间因素的切稠现象,称之为负触变性（Negative thixotropy)^[1],若在外切力作用下,某个特定体系的粘度或切力随时间先后呈现出正触变性和负触变性特征,则称之为复合触变性（Complex thixotropy)^[2,3],目前,对各种触变性机理的认识尚不统一。     

Mg-Fe-MMH-钠质蒙脱土分散体系的触变性研究

触变性是分散体系一种复杂的流变学性质,指流变性质随剪切时间而发生变化的现象。以往研究过程中,先后发现了切稀现象和切稠现象,即正触变性和负触变性。最近,我们又发现了复合触变性,即一个体系可先后呈现正触变性和负触变性特征。研究了Mg-Fe型混合金属氢氧化物(简称MMH)-钠质蒙脱土(简称MT)分散体系的触变性,发现在不同MMH/MT质量比条件下,可分别呈现正触变性、负触变性,另外双观察到了复合触变性。在所研究的MMH/MT质量比范围(0～0.5)内,随MMH/MT质量比增大,体系的触变性发生负触变性-正触变性-复合触变性-负触变性的转化。考察了电解质NaCl对触变性的影响,发现不改变触变性的类型。探讨了各种触变性产生的原因,提出了“分散粒子-空间连续网络结构-密实聚集体”机理,较合理地解释了观察到的复合触变现象。     

剪切速率对Fe-Al-Mg-MMH/钠质蒙脱土悬浮体触变性的影响

研究了测定条件对Fe-Al-Mg型混合金属氢氧化物（简称MMH）/钠质蒙脱土（简 称MT）混合悬浮体及纯MT体系触变性的影响，主要考察了高速剪切分散后，剪切速 率（D_L）对粘度（η）～时间（t）变化趋势的影响。发现纯的MT体系和MMH/MT质 量比（R）为0.013的Fe-Al-Mg-MMH/MT体系在所研究的D_L下（10，170，511和1 022 s~(-1)）都呈现为正触变性，D_L不影响触变性类型。R = 0.051的体系，低 D_L时（10和170 s~(-1)）呈现复合触变性，高D_L时（511和1 022 s~(-1)）呈现 正触变性；R = 0.091的体系在低D_L时（10和170 s~(-1)）呈现负触变性，在高 D_L时（511和1 022 s~(-1)）呈现复合触变性。D_L增加，各体系η逐渐降低。对 D_L影响触变性的机理进行了深入探讨。     

Influence of Electrolytes on the Thixotropy of Ferric Aluminum Magnesium Hydroxide‐Montmorillonite Suspensions

Abstract

The thixotropy of suspensions consisting of ferric aluminum magnesium hydroxide (Fe‐Al‐Mg‐MMH) and Na‐montmorillonite (MT) is examined with special emphasis on the influence of electrolytes. When NaCl or MgCl₂ is added into the Fe‐Al‐Mg‐MMH/MT suspension, the thixotropy of the suspension may change (if positive) from positive and complex into negative, but NaCl or MgCl₂ can't alter the thixotropic type of a negatively thixotropic suspension. When AlCl₃ was added to positive thixotropic system can be transformed to a complex one, whereas a complex and negative thixotropic suspension remains unchanged, for additions less than 0.01 mol/L; when the addition level of AlCl₃ increases, all types of thixotropic systems are changed to non‐thixotropic. In addition, NaCl and MgCl₂ make the initial viscosity measured after cessation of intensive shearing increase, but the value of the viscosity decreased rapidly with time. The equilibrium viscosity of the suspension decreased gradually with increasing concentrations of NaCl and MgCl₂ in the suspension. With increasing concentration of AlCl₃, the equilibrium viscosities of the positive thixotropic suspension and the complex thixotropic suspension increase at first, but decrease later, and the equilibrium viscosity of negative thixotropic suspensions decrease gradually.     

盐酸胍/Ⅰ型胶原分散体系的流变性

采用胃蛋白酶降解法从猪皮中提取了胶原蛋白,用十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDSPAGE)确定为Ⅰ型胶原;红外及紫外光谱表明胶原分子中存在三螺旋结构.分别采用小幅振荡剪切法、恒定剪切速率法及滞后环法研究了盐酸胍浓度及作用时间对Ⅰ型胶原蛋白体系流变性的影响.研究表明,随盐酸胍浓度的增大及作用时间的延长,盐酸胍/胶原分散体系由假塑性流体逐渐接近于牛顿流体.在所研究的盐酸胍浓度范围(0~6.0 mol/L)内,盐酸胍/胶原分散体系的触变性类型随盐酸胍浓度的增大发生正触变性-复合触变性-负触变性的转变;随盐酸胍作用时间的延长(6~48 h),盐酸胍浓度为1.0 mol/L的胶原分散体系的触变性类型发生复合触变性-负触变性的转变.本文的研究结果有助于加深对触变性产生机理的认识.     

Influence of pH on the thixotropy of magnesium aluminum hydroxide-kaolinite suspension

The influence of pH on the thixotropy of pure kaolinite suspension and magnesium aluminum hydroxide (Mg-AI-MMH)-kaolinite suspension was studied. The results show that the thixotropic type of pure kaolinite suspension was not affected by pH studied in the range of 3.60-12.00. The thixotropic type of Mg-AI-MMH-kaolinite suspension with mass ratio (R) value of MMH to kaolinite 0.029 transformed from complex thixotropy into positive thixotropy with increasing of pH in the range of pH 3.83-12.00, and the type of thixotropy of Mg-AI-MMH-kaolinite suspension with R = 0.129 transformed from positive thixotropy into complex thixotropy with increasing of pH in the range of pH 3.70-11.96.     

Fe-Al-Mg-MMH/钠质蒙脱土分散体系触变性研究

研究了Fe-Al-Mg型混合金属氢氧化物(简称MMH)/钠质蒙脱土(简称MT)分散体系的触变性,发现在不同MMH/MT质量比(R)条件下,分散体系可分别呈现正触变性和负触变性.在所研究的R范围(0～0.091)内,随R增大,体系的触变性发生正触变性-复合触变性-负触变性的转化.考察了高速剪切分散后,测定粘度变化前的静置时间(ts)和测定粘度时的剪切速率(DL)对触变性的影响.探讨了各种触变性产生的原因,提出了“分散粒子-空间连续网络结构-密实聚集体”和“分散粒子-密实聚集体-密实聚集体簇”机理,较合理地解释了观察到的复合触变现象.