四核锰配合物[Mn_4O_2(O_2CCH∶CHCH_3)_7(Me_2bipy)_2]ClO_4的合成与磁性质

本文用 [Mn3O( O2 CCH∶ CHCH3) 6 ( py) 3] Cl O4 和 4 ,4 —二甲基— 2 ,2 联吡啶在CH3CN溶液反应 ,合成了一个四核的锰配合物 [Mn4O2 ( O2 CCH:CHCH3) 7( Me2 bipy) 2 ]Cl O4。对化合物进行了元素分析及红外表征 ,在 2 ,2 - 30 0 K温度范围内测定了其变温磁化率 ,实验结果表明化合物存在反铁磁性交换作用     

配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO4的合成、晶体结构及电化学性质

在甲醇水溶液中以氨基磺酸和邻菲啰啉为配体合成了配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO1,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=1.4903(2)nm,b=1.38587(18)nm,c=0.70325(9)nm,β=108.618(2)°,V=1.3765(3)nm3,Dc=1.814g/cm3,Z=4,F(000)=764,最终偏离因子R1=0.0269,wR2=0.0748.配合物中Cu(Ⅱ)离子与1个phen的2个N原子及2个H 2O的O原子配位,形成变形平面四边形结构.结合晶体结构对标题配合物进行了电化学性质分析.     

茂金属配合物[(eta5-C5H4 Si2 Me5)Mo-Br(CO)3]的电子结构研究

运用G98W，采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[eta^5-C5H4Si2Me5)Mo-Br(CO)3]进行从头算研究，探讨配合物结构单元的稳定性，分子轨道能量，原子净电荷布局规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明，标题配合物结构在能量上是稳定的，作为结构单元而存在，为茂金属配合物的合成，分子组装分析提供参考。     

双核镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

报道了对称六齿配体 N，N，N′，N′-四(2′-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)双核配合物[Ni_2(EDTB)·2H_2O·(CH_3COO)_2][C_6H_4(OH)COO]_2·CH_3CH_2OH(Ⅰ)的合成．对(Ⅰ)进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱的研究．推测配合物中每个镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体结构．     

茂金属配合物{o-[OPh(CO2)(R)]Zr(G5H4SiMe3)2} (R:NO2,CN,Ph,OH,Me)的电子结构研究

运用G98W，采用STO－3G基组，对茂金属配合物{o－[OPh(CO2)(R)]Zr(C5H4SiMe3)2}（R：（1）.NO2，（2）.CN,(3).Ph,(4).OH,(5).Me)进行从头算研究，探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，为催化活性研究和分子设计提供理论参考。     

草酸根桥联[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型配合物的合成与性质研究

合成和表征了两种新型草酸根桥联的[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型异四核配合物[（VO）3（C2O4）3L3Cu]（ClO4）2,其中L代表2,2＇-联吡啶（bpy）和1,10-邻菲咯啉（phen）.通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等手段对配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环伏安法研究了配合物[（VO）3（C2O_4）3（bpy）3Cu]（ClO4）2的电化学性质,初步推定两对氧化还原峰是由于VO（IV）离子的电极反应引起的.     

配合物[Cd_2(bipy)_4(NO_3)_3(H_2O)]NO_3的水热合成与晶体结构

水热合成了配合物[Cd2(bipy)4(NO3)3(H2O)]NO3(bipy=2,2’-联吡啶),并用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构.配合物晶体属正交晶系,Pbca空间群,a=1.4361(3)nm,b=1.7215(2)nm,c=3.5099(5)nm,Z=8,Dc=1.708g/cm3,R1=0.0352,ωR2=0.0504.配合物中每一个镉离子均由两个2,2’-联吡啶的四个氮原子和两个氧原子配位构成变形八面体结构.     

[Cu(sal-gly)bipy]·4H2O配合物的合成与晶体结构

合成了配合物[Cu(sal-gly)bipy]·4H2O(sal-gly=水杨醛甘氨酸席夫碱;bipy=2,2'-联吡啶),并用X-射线单晶衍射进行了表征.结果表明,该配合物属于三斜晶系,Pi空间群.晶胞参数:a=9.0880(9)A,b=9.4693(10)A,c=12.2674(12)A,α=98.1640(10)°,β=95.4760(10)°,γ=91.6990(10)°,M=468.94,V=1039.23(18)A3,Z=2,Dc=1.499Mg/m3,μ=1.097mm-1,F(000)=486,R1=0.0231,ωR2=0.0641,S=1.045,△ρ=0.219～-0.326 e/A3.该配合物中,席夫碱提供2个0原子和1个N原子、2,2'-联吡啶提供2个N原子与Cu(Ⅱ)配位,形成畸变的四方锥结构.     

H2TBP和H2TP(o-NO2)TBP的Sn(Ⅳ)、Mn(Ⅲ)配合物电化学性质

研究了H2TBP，H2TP（o-NO2)TBP的Sn(Ⅳ）和Mn(Ⅲ)配合物的电化学性质，并用Nicholson方法测这了上述配合物的非均相电子传递速率常数。     

2,2''''-联吡啶配体簇合物[Ag3BrWS4(bipy)2]的合成和表征

以（NH4）2[WS4]，AgNO3，2，2′-Bipyridy和C16H36BrN等一系列化合物为原料合成了簇合物[Ag3BrWS4（bipy）2]，并通过元素分析和红外光谱、紫外光谱进行了分析表征．     

2,2′-联吡啶配体簇合物[Ag_3BrWS_4(bipy)_2]的合成和表征

以(NH4)2[WS4],AgNO3,2,2-′B ipyridy和C16H36BrN等一系列化合物为原料合成了簇合物[Ag3BrWS4(bipy)2],并通过元素分析和红外光谱、紫外光谱进行了分析表征.     

Zr[N(Ph)Si(Me)2NMe2]Cl3的合成和晶体结构

过渡金属化合物尤其是钛族化合物由于其结构特征，丰富多彩的化学现象和优异的催化性能受到了特别的注意。有关各种新型的钛和锆的配合物的合成、结构、与催化聚合反应的报道与日俱增。章首先合成了反应性和配位性良好的含氮的胺类配体[PhNHSi(Me)2NMe2]，配体与四氯化锆作用合成了锆的配合物Zr[N(Ph)Si(Me)2N(Me)2]Cl3，并用^1H NMR对其结构进行了表征及做了X-射线晶体结构测定。     

[Mn_2(Pic)_4(DMF)_8]配合物的晶体结构

通过乙醚缓慢地扩散到六水合苦味酸锰的DMF溶液中的方法得到了标题配合物[Mn_2(Pic)_4(DMF)_8](Pic=苦味酸根阴离子)并进行了X-射线结构表征。该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶体学参数为:a=15.2561(12),b=19.6756(16),c= 12.1328(10)■,β=94.4010(10)°,V=3631.2(5)■~3,Z=2,C_(48)H_(64)Mn_2N_(20)O_(36),M_■= 1607.07,D_c=1.470g/cm~3,F(000)=1660,μ=0.451mm~(-1),最终的一致性因子R= 0.0424。在不对称单胞中存在着两种配位环境相同的Mn(Ⅱ)离子,四个DMF中的羰基氧原子和两个苦味酸根离子中的酚氧原子直接和Mn(Ⅱ)离子配位,形成了一个扭曲的八面体几何构型。     

[Co(NO3)(Phen)2]NO3·4H2O的合成与晶体结构

硝酸钴、邻菲罗啉(Phen)和己二酸在pH=7.0左右的水溶液中反应得到一种新的固体配合物[Co(NO3)(Phen)2]NO3·4H2O(1),并经元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射分析进行了表征.结构分析表明,晶体属三斜晶系,P1空间群a=0.7977(16)nm,b=1.0406(2)nm,c=1.6591(3)nm,α=106.12(3)°,β=103.33(3)°,γ=90.22(3)°,V=1.2841(4)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=2,F(000)=634,5298个独立衍射点中,4704个可观察点满足I≥2σ(I),R1=0.0590,wR2=0.1718.晶体结构中配阳离子[Co(NO3)(Phen)2]+通过芳环的堆积作用构成平行于ac面的2D层状超分子网络,未配位的反荷阴离子NO-3和晶格水分子介于层间,通过氢键作用构成阴离子层状网络,阳离子层与阴离子层之间通过配位的NO-3的O(3)与晶格水分子的H(13)之间的氢键作用进一步构成3D超分子体系.     

[Co(Im)6]Cl2·4H2O配合物的合成及晶体结构

合成了[Co(Im)6]Cl2.4H2O(Im=咪唑)配合物,相对分子质量为610.39,经红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等表征其晶体结构。标题配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=8.806(1),b=9.079(1),c=10.589(1);α=75.20(1)°,β=83.12(1)°,γ=61.87(1)°,V=721.82(13)nm3,Z=1,Dc=1.404g/cm-3。晶体结构中配阳离子[Co(Im)6]2 通过咪唑环的氢原子与末配位的反荷阴离子和晶格水中的氧原子形成复杂的分子间氢键构成3D超分子体系。标题配合物分子中,Co(II)与6个咪唑分子中的氮原子配位,形成六配位的略有畸变的八面体。     

钴配合物[Co(C_4H_3N_2CoO_2)_2(H_2O)_4]的制备、晶体结构与性质表征

制备了一个新的钴的[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4](C4H4N2CoO2=4,6-二羟基嘧啶),通过X-射线衍射、热重分析和荧光光谱对配合物的结构和性质进行了测试和表征.晶体结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=13.528(3),b=7.2240(13),c=13.001(2);α=90°,β=109.448(2)°,γ=90°;V=1198.0(4)3,μ=1.485mm-1,Dc=1.958 Mg/m3,F(000)=724,R=0.0302,wR=0.0894(I>2σ(I)).在配合物的结构单元中,Co原子与两个4,6-二羟基嘧啶和四个水分子配位,形成略有畸变的拉伸八面体配合物.配合物的结构单元[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4]之间进一步通过分子间氢键和π-π堆积作用相互交叉连接在一起形成三维超分子化合物.     

二维网状结构配合物[Ni（phth）2（H2O）2]的水热合成和晶体结构

采用水热法,通过phth(phthalic acid)与Ni2+离子反应,合成了标题配合物[Ni(phth)2(HzO)2].该配合物的晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c.晶胞参数:a=0.839 70(1)nm,b=1.444 35(2)nm,c=0.711 47(9)nm;β=112.226 0(1)°,V=0.798 77(2)nm3,Z=4,μ(MoKα)=12.74cm-1,F(000)=436,最终偏离因子R1=0.021 2,wR2=0.060 0[I>2σ(I)].在配合物中,中心镍离子与两个phth的各一个羧基氧原子,以及二个水分子的氧原子配位,形成四配位的平面正方形结构.晶体中配合单元通过分子问氢键和芳环之间的π-π堆积,形成了二维网状结构.     

配位聚合物[Na(5-磺基水杨酸)(H_2O)_2]_n的合成和晶体结构研究

以5-磺基水杨酸为配体,与氢氧化钠在水和甲醇(1:1)混合溶剂中发生反应合成了一个新的配位聚合物[Na(5-磺基水杨酸)(H2O)2]n,并用X-单晶衍射仪对其结构进行了表征。结果表明,该配合物为三斜晶系,P-I空间群,晶胞参数为:a=6.7154(11),b=7.0854(11),c=11.6749(19),α=77.817(2)°,β=83.226(2)°,γ=77.913(2)°,V=529.37(15)3,Z=2,R1=0.0318,wR2=0.0863,F(000)=284.