一种新型的低铬中温变换催化剂的研制——实验样品的表征及评价

对制备过程不同阶段的样品进行了XRD,DTA,BET,CA（化学分析）表征;采用铜加入方式在低水汽比条件下进行活性评价,得出此中温变换催化剂机械强度大、比表面积和孔容也大,且具有很高的活性并能抑制F-T副反应。采用钾的主客体引入方式可大大延缓钾的流失,对活性及寿命有很大好处。制备的中温变换催化剂铬量较低（Cr≤1%)且性能可与当前B-117比较,可望进入工业应用。     

水煤气变换反应的微观动力学分析：钾影响铜催化剂活性的Monte Carlo …

运用ＢＯＣ－ＭＰ方法和Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟方法，讨论了在钾存在的情况下，Ｃｕ（１００）上ＷＧＳ反应中各反应物种吸附热性能的变化，以及各表面基元反应步骤动力学参数的变化规律，研究结果表明，当钾处于低覆盖度时（〈０．１０），ＷＧＳ反应的反应速率随表面钾浓度的增大而增大；而当钾表面浓度较高时，反应速率却随表面钾覆盖度的增大而减小。这可能是由于反应的速控步骤随表面钾覆盖度的变化而发生了改变。     

磷酸铝负载钾催化剂表面酸碱性质对邻苯二酚O-单醚化催化性能的影响

采用浸渍法制备了磷酸铝负载钾催化剂,通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、氮吸附实验、CO2和NH3的程序升温脱附(CO2-TPD和NH3-TPD)等手段对催化剂进行了表征.结果表明钾高分散在磷酸铝样品表面;加入少量钾后样品表面的酸中心和碱中心的量同时减少;而随着钾量的增加表面碱量没有明显变化,酸量显著下降.催化剂在以邻苯二酚和甲醇为原料气相法一步合成愈创木酚反应中的活性结果显示:加入少量钾的样品上愈创木酚的选择性显著提高,随着钾量的增加,愈创木酚的选择性进一步增加,邻苯二酚的转化率降低.关联表征结果:催化剂表面弱酸中心对提高邻苯二酚的转化率起着重要作用,而表面弱碱中心对提高愈创木酚的选择性有利.     

钛促进的钴钼耐硫变换催化剂性能的研究

钴钼硫化物是一种高效的耐硫变换催化剂,许多助剂如碱金属、碱土金属、锰、铜和稀土金 属等对其性能均有影响. 其中,碱金属钾的助催化作用显著［1,2］,但存在易流失,导 致催化剂失活和后续设备污染腐蚀等问题; 其它助剂虽对耐硫变换催化剂有促进作用,但效 果不明显. 以TiO2为助剂调变Co-Mo系加氢脱硫催化剂的性能,可明显改善活性组分的分 散状态,进而可以提高催化剂的活性. 但TiO2作为耐硫变换催化剂的助剂至今未见报道. 本文结合耐硫变换催化剂的研制开发工作,采用常压微反、程序升温还原(TPR)、程序升温硫 化(TPS)及原位红外光谱(IR)等技术,对钛促进的钴钼耐硫变换催化剂的性能进行了研究.     

重量法测定偏钒酸钾中钾的含量

对钾离子的测定方法有原子吸收分光光度法、电位滴定法,ICP AES法,X射线荧光光谱法等。但这些方法对测定高含量的钾,不是误差较大,就是手续较繁琐。可重量法测定钾还是较为少见。本文参考GB15063 94复混肥料中钾含量测定方法[1]及比较生产单位所用的高氯酸钾重量法测定偏钒酸钾中钾,经过试验,发现重量法测定高含量钾较有潜力;但高氯酸钾重量法大量的偏钒酸易形成钒酸盐同时部分析出,夹杂在高氯酸钾中,而使结果偏高,而用四苯基合硼酸钠溶液沉淀偏钒酸钾中钾离子,大量的钒离子对测定也有干扰,通过试验,本文用EDTA络合钒及其它微量阳…     

原子吸收光谱法测定土壤及钾素肥料中钾

钾是植物三大必需元素之一 ,土壤中钾的测定多用火焰光度法[1] ,钾素肥料中钾的测定一般以四苯硼钾重量法测定[2 ] 。钾的原子吸收光谱法测定 ,多通过稀释并加入铯盐作电离抑制剂后测定。这一方面增加分析手续和试剂消耗 ,同时大倍量的稀释也引入分析误差 ,在次灵敏线下用原子吸收光谱法直接测定高含量的钾 ,所见报道不多。本法较详细的试验了用次灵敏线原子吸收光谱法测定高含量钾的条件 ,确定了适宜的方法 ,测定了标准参考样[3] 、三元复合肥、硫酸钾、磷酸二氢钾等样品 ,测定结果与标准值及重量法结果一致。1　试验部分1.1　主要仪器与试…     

钾燃烧条件及产物组成的实验探究

从加热方法与钾块大小2个角度对钾燃烧条件与产物组成进行实验探究,认为开放体系中进行钾燃烧实验成功的关键是固体能迅速升温至钾的着火点,减少钾表面氧化膜的厚度,保留较多的金属钾。因此至少预热瓷坩埚2 min,再加入豌豆或更大的金属钾块才可观察到钾燃烧的现象。燃烧的黑色物质冷却后变为橙红色,以超氧化钾为主,燃烧产生的白烟中含有少量的碳酸钾。     

稻草固定床热解过程中不同赋存状态钾的迁移转化行为

选取稻草、水洗稻草及添加质量分数为5%KCl的微晶纤维素颗粒作为热解原料,进行固定床快速和慢速热解,研究稻草热解过程中全钾和四种赋存状态钾的析出规律以及四种赋存状态钾之间的相互迁移转化。结果表明,稻草热解过程中钾的析出率随温度变化分为两个区间,热解温度低于700℃时钾的析出率受温度影响较小;热解温度高于700℃时四种赋存状态钾相继达到释放点从而导致钾析出率急剧增加;热解过程中钾的析出主要是由水溶态和残渣态钾的减少造成;同时水溶态钾和有机态钾能够发生相互迁移转化;残渣态的碳骨架钾在热解时断裂,一部分转化成水溶态钾,一部分仍以残渣态钾存在。     

邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾的合成和乙醇钾的制备新方法研究

邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾的合成和乙醇钾的制备新方法研究张本才，李宝林，李安祥（陕西师范大学化学系，西安７１００６２）邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾用作合成邻硝基苯甲醛（一种难于合成的重要化工原料，主要用来生产硝苯吡啶等药物）的关键中间体早有报道￣［１，２］...     

四苯硼钠滴定法快速测定钾

GB 1 50 63- 94四苯硼钠沉淀钾重量法测定钾 ,其分析方法精密度高、准确度好 ,被广泛应用于各种物料中常量钾的测定 ,但是操作繁琐、费时、易出错。本文提出的四苯硼钠滴定法 ,以四苯硼钠为标准滴定剂 ,在水和三氯甲烷的两相介质中 ,以溴酚蓝和季铵盐为指示剂 ,滴定钾离子直至三氯甲烷层中蓝色消失 ,水相呈色为终点 ,终点一滴变色明显 ,具有简便、快速、准确的特点。1　试验部分1 .1　主要试剂四苯硼钠标准溶液 :c[Na B(C6H5) 4]=0 .1 mol· L-1季铵盐溶液 :1 0 g· L-1氢氧化钠溶液 :1 0 0 g·L-1氯化钾溶液 :0 .1 mol· L-1溴酚蓝指示…     

预处理条件对Pt/Al2O3催化还原NO的活性影响

用溶胶-凝胶法制备Al2O3载体,浸渍法制备质量分数为0.5%的Pt/Al2O3催化剂.研究焙烧气氛和温度对选择性催化还原NO反应活性和Pt价态的影响.结果表明,H2焙烧的活性温度区间最宽,随着焙烧温度的升高,温度区间变化很小,523K下O2焙烧的催化剂活性最好,且活性区间向高温方向移动.活性现象用程序升温脱附实验(NO-TPD,NO-O2-TPD)进行了解释.XPS研究表明,523K下O2用焙烧Pt的主要价态是Pt2+,而523K下H2和N2焙烧Pt的主要价态为Pt0.     

Cross metathesis of butene-2 and ethene to propene over Mo/MCM-22-Al2O3 catalysts with different Al2O3 contents

A series of 3.0Mo/MCM-22-Al2O3 catalysts with γ-Al2O3 contents in the range of 0-100 wt% were prepared and applied in the metathesis reaction of ethene and butene-2. Addition of γ-Al2O3 did not affect the structure of MCM-22 zeolite as evidenced by XRD and N2 adsorption measurements. It was deduced from TPR experiments that γ-Al2O3 phase favored the formation of polymolybdate or multilayered Mo oxide, while more Al2(MoO4)3 species were generated over MCM-22 zeolites. Alumina content in the support was directly related to the metathesis activity of ethene and butene-2 to propene. Mo species with higher valence (Mo⁶⁺or Mo⁵⁺) contributed more to the excellent performance of catalyst than metallic Mo. The best catalyst activity and stability was obtained over 3.0Mo/(MCM-22-30%Al2O3) under the reaction condition of 1.0 MPa and 125 ℃ using N2 as the pretreatment gas.     

在YBa~2Cu~3O~6~～~7超导催化剂上CO~2加氢制醇的研究

在YBa~2Cu~3O~6~～~7超导催化剂上进行CO~2加氢制醇的反应,研究了温度、压力和空速对催化剂活性和甲醇收率的影响。对催化剂进行了XRD,原位FT-IR,XPS,ESR和AFM表征,表明YBa~2Cu~3O~6~～~7在反应状态下被还原分解,铜主要被还原为Cu^+;CO~2加氢制醇的中间态可能为醛基、甲氧基;反应前催化剂粒度较大,反应后催化剂变得松散,粒度变小。     

SiO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂及合成二甲醚性能

以廉价的硅酸钠为硅源，碳酸钠为沉淀剂，采用共沉淀沉积法制备了SiO2改性的Cu-ZnO/ HZSM-5催化剂，用XRD、SEM、H2-TPR、XPS等手段进行了表征，考察了对CO2加氢合成二甲醚的催化活性。结果表明，SiO2促进了催化剂前驱体的分散，延缓了焙烧后催化剂晶粒的长大和颗粒的团聚。SiO2改性的同时影响了CuO的分布状态及还原过程。1.0%SiO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂，用于CO2加氢合成二甲醚，CO2转化率和二甲醚的收率达28.53%和16.34%，与未经改性的Cu-ZnO/ HZSM-5相比，CO2转化率和二甲醚收率分别提高了20%和34%；继续增大SiO2用量，催化剂的活性反而降低。XPS和AES表征表明，1.0%SiO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂中，Cu0是甲醇合成的活性中心，锌以ZnO的形式存在。     

TiO2-Al2O3作为Mo催化剂担体的研究

Tio。－AI。oa二元氧化物的制备at艺大体可分为两种．一种是利用液相浸渍或气相沉积方法将Tio。担载在AI。0。上，使Tio。主要覆盖在AI。0。表面上［‘－1另一种是通过Ti盐和AI盐混合溶液共沉淀方法使Tio。和AI。0。均匀混合在一起【‘－’1．不同的制备工艺对Tio。－AI。03的表面结构和表面性质有很大影响问．我们曾报导用TICly蒸气化学气相沉积方法制备出了D02在1川2O3表面呈现十分均匀分布的DoZ一周。03复合氧化物担体＊’1．本文进一步考察D0。在周。0。表面的沉积对川。0。孔结构的影响，以及Ti02－A1203作为加氢精制MO催…     

CeO2对CuO／Al2O3分散状态及催化性能的影响

用色谱－液反流动法技术,考察了ＣｕＯ催化剂对ＣＯ的性及添加ＣｅＯ２对催化活性的影响,并运用ＸＲＤ,ＴＰＲ和ＸＰＳ技术,研究了催化剂的物相结构和还原牧场 生。实验结果表明,ＣｅＯ２的添加增加了ＣｕＯ的分散性,使ＣｕＯ的特征衍射峰消失,从而改善了催化剂的氧化活性。     

合成低碳醇用超细Mo-Co-K催化剂的XPS研究

 采用XPS技术对氧化态及还原态超细Mo－Co－K催化剂进行了研究．结果表明,在氧化态超细Mo－Co－K催化剂中,钼和钴分别以Mo6＋和Co2＋物种存在,催化剂中各物种之间存在着相互作用;随着Co／Mo比的增大,还原态催化剂中Mo4＋物种的含量逐渐增大并出现极大值;催化剂上合成低碳醇反应性能与其表面的Mo4＋物种有关．将催化剂表面的Mo4＋物种含量与其合成低碳醇选择性进行关联,发现二者存在着很好的对应关系．此外,对超细Mo－Co－K催化剂上合成低碳醇反应的活性中心进行了初步探讨．     

Catalytic performance of Fe modified K/MO2C catalyst for CO hydrogenation

Fe modified and un-modified K/Mo2C were prepared and investigated as catalysts for CO hydrogenation reaction. Compared with K/Mo2C catalyst, the addition of Fe increased the production of alcohols, especially the C2+OH. Meanwhile, considerable amounts of C5+ hydrocar- bons and C2= -C4= were formed, whereas methane selectivity greatly decreased. Also, the activity and selectivity of the catalyst were readily affected by the reaction pressure and temperature employed. According to the XPS results, Mo4+ might be responsible for the production of alcohols, whereas the low valence state of Mo species such as Mo0 and/or Mo2+ might be account for the high activity and selectivity toward hydrocarbons.     

超细Mo／Al_2O_3催化剂（Ⅱ）──加氢脱硫表面结构性质研究

利用ＸＰＳ考察了超细Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３的氧化态及反应后的表面结构性质．结果表明，氧化态催化剂中Ｍｏ主要以Ｍｏ６＋形式存在，而反应后则以Ｍｏ６＋和Ｍｏ４＋两种价态共存；硫亦存在－２及＋６两种价态．不同价态Ｍｏ、Ｓ物种存在的比例受催化剂Ｍｏ含量及制备方法的影响．Ｍｏ含量增加，Ｍｏ６＋所占的比例逐渐减小，Ｍｏ４＋所占比例逐渐增加，Ｓ６＋的比例则随Ｍｏ含量的增加而下降．