热塑性聚氨酯合成过程中平均相对分子质量的变化

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4′/2,4′二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4丁二醇本体聚合,合成热塑性聚氨酯(TPU)。在聚合过程中取样并采用凝胶渗透色谱法测定TPU的平均相对分子质量,根据重均相对分子质量与反应速率常数和时间的关联式,得到无催化剂作用下TPU重均相对分子质量与反应温度和反应时间的关联式,以及有催化剂作用下TPU重均相对分子质量与反应温度、反应时间及催化剂浓度的关联式。采用所得动力学参数拟合反应过程中TPU重均相对分子质量的变化,拟合结果与实验值吻合良好。     

芳纶1414纺丝过程中聚合体的相对分子质量变化及其控制

芳纶1414是一种高强、高模、耐高温的高性能纤维。聚合体的相对分子质量对纤维的强度有很大的影响。在纺丝过程中,影响聚合体PPTA相对分子质量的因素有很多。在500t/a规模芳纶1414生产线上系统研究了硫酸浓度、溶解温度、溶解方式以及纺程中其它影响PPTA分子质量的因素,并提出合理的控制措施,为1000t/a规模生产线奠定一定的数据基础。     

超临界CO_2中合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布研究

用凝胶渗透色谱法测试了超临界CO_2下合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布,并详细研究了各种反应条件如:单体浓度、引发剂浓度、时间及CO_2压力对聚丙烯腈的相对分子质量、相对分子质量分布及转化率的影响。     

窄相对分子质量分布乙丙橡胶的合成

用邻甲氧基苯酚对三氯氧钒进行改性,合成了改性三氯氧钒,并以改性三氯氧钒为主催化剂,以烷基铝为助催化剂,形成了改性三氯氧钒/烷基铝催化体系,并用该催化体系,合成了具有窄相对分子质量分布的三元乙丙橡胶。对主催化剂的加入量、烷基铝与改性三氯氧钒的量比以及氢气的加入量对聚合物相对分子质量分布的影响进行了较详细的研究。     

天然橡胶的相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱研究了天然橡胶(NR)、只含磷脂的NR脱蛋白胶(DPNR)及既不含磷脂又不含蛋白质的NR脱蛋白脱磷脂胶(TE-DPNR)的相对分子质量及其分布。结果表明,NR中存在通过磷脂形成的支化链分子。加入极性溶剂会降低DPNR的相对分子质量,说明DPNR中的大部分支化点可能是由磷脂之间形成的氢键。DPNR胶乳中小粒径橡胶粒子中的分子基本为线型分子,而大粒径橡胶粒子中的分子为支化分子。     

超高相对分子质量聚乙烯的相对分子质量及其分布的测试方法

介绍了超高相对分子质量聚乙烯（PE-UHMW）的相对分子质量及分布的测试方法,主要有黏度法、流变法和凝胶渗透色谱法（GPC）。黏度法是目前应用最广泛的一种测试方法,主要采用高温乌氏黏度计,按照聚烯烃稀溶液的黏度测试方法进行,并通过经验公式计算得到PE-UHMW的相对分子质量。流变法是一种有效的测试PE-UHMW相对分子质量及其分布的方法,但目前该方法仍需改进。采用GPC法测试PE-UHMW的相对分子质量及其分布在技术上存在局限性。     

影响酶促合成脂肪族聚酯相对分子质量的因素

以脂肪酶N435催化合成了PHS基脂肪族聚酯,研究了反应条件、溶剂及第三单体的引入对聚酯相对分子质量(Mn)的影响.结果表明:反应24 h后产物的Mn较高,Mw/Mn较小；反应温度为80℃时产物的Mn最高；N435以5％用量为最佳；适当增加二苯醚的用量有利于反应进行；丙三醇的加入可生成具有支化结构的聚酯,少量丙三醇、ε-CL和短链二醇的添加可提高聚酯的Mn,CHDM的空间结构不会影响酶催化聚合反应活性.     

PGN相对分子质量及其分布测定

采用GPC-MALLS法测定了聚缩水甘油醚硝酸酯(PGN)6个窄分布标样的相对分子质量(M_r)及其分布。实验结果表明,PGN标样色谱峰峰形对称,峰窄,M_r分布均匀,分散指数D1.12。与VPO法测定结果对照,数均分子质量(M_n)相对偏差小于6%。以窄分布PGN作标样,采用GPC法测定了PGN的M_r及其分布,获得的M_n、重均分子质量(M_w)以及分散指数与GPC-MALLS法结果基本一致,相对偏差小于4%;M_n与VPO法相对偏差小于6%。     

聚酯熔体输送过程中齐聚物含量的变化

研究了聚酯熔体在螺杆输送、管道输送过程中及静态高温状态下齐聚物含量的变化。结果表明:时间和温度是影响齐聚物生成的主要因素。在一定的螺杆转速下,温度越高,停留时间越长,聚酯熔体输送过程中齐聚物含量越高。生产中可调节熔体停留时间和温度控制聚酯熔体中的齐聚物含量。     

APC-MALLS法测定聚酰胺相对分子质量及其分布

以5 mmol/L的三氟乙酸钠的六氟异丙醇溶液为溶剂及流动相,采用超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪-示差折光仪检测器,在色谱柱为ACQUITY APC XT 450,200,125,柱温55℃,检测器温度25℃,流动相流速0.5 m L/min,进样量为50μL的条件下,测定聚酰胺6(PA 6)、聚酰胺66(PA 66)的相对分子质量及其分布,探讨了折光指数增量(dn/dc),试样浓度对测试结果的影响。结果表明:PA 6,PA 66的dn/dc分别为(0.260 3±0.009 3)m L/g,(0.243 9±0.003 8)m L/g,质量浓度均为2×10-3g/m L时,在色谱操作条件下,测得PA 6,PA 66数均相对分子质量分别为20 100,19 100,重均相对分子质量分别为31 400,27 800,相对分子质量分布宽度平均值为1.56,1.46,6次测量的变异系数分别为1.96%,2.26%,试样洗脱峰出现时间均为4.5~9 min;该方法重复性和准确性较好,可大幅度缩短测试时间。     

聚丙烯腈原丝相对分子质量及其分布的测试

采用凝胶渗透色谱仪（GPC）测定了聚丙烯腈（PAN）原丝的相对分子质量及其分布,对比了国产PAN原丝与进口原丝分子量及分布的差异,结果表明,相对于进口PAN原丝,国产PAN原丝相对分子质量分布较宽,并可能存在凝胶或微凝胶现象。最后分析了测试过程中的主要影响因素及其解决方法,提出严格控制实验和环境条件,注意仪器的保养和监控,是确保测试结果准确性的关键。     

有机玻璃老化过程中分子量及其分布变化的研究

本工作通过粘度法并采用“薰履和”函数近似法处理沉淀分级数据,以研究航空有机玻璃在老化过程中的分子量分布变化规律,较之历来应用的SchuIz—DinIinger习惯法具有较快速与准确等优点。     

基于相对分子质量分布指标的HDPE生产过程模拟

提出一种以相对分子质量分布为指标,关联熔体流动速率(MFR)的高密度聚乙烯(HDPE)工业生产过程流程模拟方法.基于Innovene S HDPE装置工业生产中的聚合过程,采用流程模拟软件Aspen Plus Polymers建立基于严格过程机理的HDPE过程框架模型,结合工业操作参数及实验数据,计算聚合物相对分子质量...     

合成多异氰酸酯过程中分子量及其分布的GPC表征

应用高效凝胶色谱法测定合成多异氰酸酯过程中分子量及其分布,色谱柱为ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ Ｂ凝胶色谱柱,流动相为四氢呋喃,示差折光检测器来测定分子量及其分布,分子量范围为３２５００００～１０５,方法有较好的精度。     

凝胶色谱测定聚合物相对分子质量及其分布

凝胶色谱法是测定聚合物相对分子质量及其分布的最常用、快速和有效的一种分析方法。阐述了凝胶色谱法的分离机理，详细地介绍了凝胶色谱法中应用的不同标定方法。列举了近年来凝胶色谱法的部分应用实例，并介绍了多检测器连用技术在凝胶色谱表征聚合物结构和分子状态中的应用。     

白炭黑制备过程中粒度分布变化及其分形特征

采用激光粒度仪测定了白炭黑制备过程中沉淀初期、反应末期、陈化末期和干燥阶段的粒度分布曲线,研究了硅源种类、酸种类、乙醇和超声波对不同制备阶段白炭黑粒子粒度分布和中值粒径D50的影响,并对不同制备阶段的分形维数进行了数值模拟.研究结果表明,选择反应物、加入乙醇以及施加超声波均可以减小干燥白炭黑粉末的分形维数D和中值粒径D50,其中超声波对白炭黑产品的粒度分布有明显窄化作用.不同实验条件下,四个阶段的分形维数D具有良好的线性关系,线性相关程度R高于0.966,表明制备过程中不同阶段的分形维数符合分形分布规律,能够很好地对高品质白炭黑反应过程进行预测.     

GPC法测定苯丙树脂相对分子质量及其分布

建立了GPC凝胶渗透色谱法测定苯丙树脂相对分子质量及其分布的方法:采用Styragel Wat 044207(500~30 000)(THF),Wat 044210(5 000~600 000)(THF)及Wat044213(5 000~4 000 000)(THF)3根凝胶色谱柱串接,柱温35℃;四氢呋喃为流动相,流速1 mL/min;采用示差折光检测器,待测样品浓度0.03 g/mL,精密度和重现性实验结果表明:该方法数据可靠、重复性好、简单易行。     

胜利100B沥青老化过程中官能团分析与相对分子质量分布

:利用红外光谱 (窗片涂膜法和溶液法 )与凝胶色谱分别定量测定了胜利 10 0B道路沥青老化过程中羰基、亚砜官能团与相对分子质量分布的变化情况。老化的结果是羰基吸收面积逐渐增加 ,亚砜变化较小。两种IR分析方法得到类似的变化趋势 ,但红外窗片涂膜法具有快速、简便的优点。老化之后平均相对分子质量显著增大。这种变化可能是由于极性分子团之间缔合作用的结果     

GPC法测定PAN的平均相对分子质量及其分布

用凝胶渗透色谱 (GPC)测定PAN的平均相对分子质量及其分布。采用宽分布的PAN标准试样 ,在溶剂二甲基甲酰胺中加入 0 .0 4～ 0 .0 8mol/L的NaNO3替代LiBr ,提高了色谱柱的分离效果。用计算机模拟出PAN的GPC校正曲线方程 ,对宽分布的标准试样进行重复测定 ,结果相对标准偏差均小于 3 .5 %。