四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪的合成及其叠氮化研究

研究了四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪的合成及其叠氮化。以三聚氯氰和间苯二胺(摩尔比>2∶1)为原料,碳酸钾为缚酸剂,四氢呋喃为溶剂,在冰浴条件下合成中间体N,N’-二(4,6-二氯-1,3,5-均三嗪-2-基)-1,3-苯二胺,产率为85.8%;该中间体和间苯二胺(摩尔比为1∶1)丙酮为溶剂,在室温条件下反应,生成四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪,产率为45.5%;四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪和叠氮钠在40~50℃条件下反应生成四氮杂杯[2]-1,5-芳烃[2]-2-叠氮基-1,3,5-三嗪产率为90.0%。产物通过元素分析、红外光谱和氢谱的表征,其结构得到了确定。     

新型氮杂杯[4]芳烃衍生物的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,对其下沿的酚羟基进行化学修饰,通过取代、加氢脱苄基等反应合成了尚未见报道的新型氮杂杯[4]芳烃衍生物。其结构经1 HNMR,13 CNMR和HRMS(ESI)表征。     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

本论文主要以自制氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,合成氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷甲酰肼进行分子间缩合反应得到含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙化合物2,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抗菌活性。     

氮杂杯[6]芳烃及其叠氮衍生物与RDX、HMX的配合研究

研究了氮原子桥连杯[3]芳烃[3]三嗪化合物(简称氮杂杯[6]芳烃)与黑索今、奥克托今的配合能力。通过紫外光谱和X射线衍射(XRD)对氮杂杯[6]芳烃及其叠氮衍生物与黑索今、奥克托今的配合性能进行了表征分析。结果表明主客体之间发生了相互作用,为超分子炸药的制备提供了理论支持。     

氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

以氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,四氢呋喃为溶剂,在为40~45℃合成了氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物,通过薄层色谱分析法、红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

磺化杯[8]芳烃的合成表征及热性能研究

本文以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过缩醛反应、去烷基化反应以及磺化反应合成了磺化杯[8]芳烃,并通过红外光谱和核磁共振谱对其进行结构表征,通过热重分析研究其热性能。热分析结果表明,磺化杯[8]芳烃的热重分为四个阶段,分别是室温-100℃,230~250℃,430~465℃以及705~752℃,同时温度在800℃时,磺化杯芳烃的质量保持率在63%,显示其具有较好的热性能。     

新型杯[4]芳烃醚的合成及其酯交换反应研究

以正丁醛杯[4]芳烃母体化合物1与溴乙酸乙酯反应,得到杯[4]芳烃醚2,再与9-蒽甲醇进行酯交换反应,得到目标化合物3。对化合物2和目标化合物3的结构进行了熔点、红外光谱、核磁共振谱的表征。     

磺化杯[6]芳烃的合成表征及热性能研究

以杯[6]芳烃为原料,在浓硫酸催化作用下,合成了磺化杯[6]芳烃,并通过红外光谱和核磁共振谱对其进行结构表征。热重分析结果表明,在升温速率为5℃/min时,磺化杯[6]芳烃开始降解温度为125.62℃,最快降解温度为269.43℃。经过Kissinger方程计算,磺化杯[6]芳烃的降解活化能为161.45k J/mol。     

几种新型杯[4]芳烃衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合、一步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的衍生物,两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的衍生物。用FT-IR,^1HNMR,FAB-MS对产物的结构进行了表征。     

对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成及其对铜离子的萃取研究

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,分别对对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成和萃取性质进行了研究．结果表明,在本研究范围内,以KOH为催化剂,对叔丁基杯[6]芳烃的最高产率为77．8％;以NaOH为催化剂,对叔丁基杯[4]芳烃的最高产率为47．3％。对于对叔丁基杯[4]和杯[6]芳烃,最佳的反应回流温度都为140℃。对叔丁基杯[6]芳烃对模拟废水中的铜离子具有一定的萃取效果,最高萃取率为70．3％。     

对叔丁基杯[6]芳烃与黑索金的配合研究

对叔丁基苯酚和甲醛在KOH催化下制备对叔丁基杯[6]芳烃。用荧光光谱法研究了对叔丁基杯[6]芳烃与黑索金(RDX)在溶液中的相互作用,结果表明对叔丁基杯[6]芳烃与RDX在溶液中存在较强的配合作用,RDX的激发峰发生明显红移,荧光强度增强,主客体间发生了包合作用。通过对叔丁基杯[6]芳烃-RDX配合物的发射光谱与紫外光谱分析,确定了在DMF溶液中对叔丁基杯[6]-RDX配合物的化学计量比为1∶1,稳定常数为325.70。     

杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学修饰,得到具有化学活性的杯[4]衍生物,该化合物与具有活泼氢的4巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率15.3%。     

氨基硫脲基新型杯[4]芳烃衍生物的合成

通过1,3-环氧丙基杯[4]烃与硫代氨基脲开环反应,合成硫代氨基脲基杯[4]芳烃衍生物,研究了其对阳离子的吸附性能后发现,与其他氨基杯芳烃相比,该衍生物对铜离子的吸附性能较好,并且有很好的选择性。     

对叔丁基杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学改性,得到具有化学活性的杯[4]衍生物中间体,该中间体与具有活泼氢的2-巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率14.4%。     

杯[4]芳烃偶氮衍生物的合成及其金属离子萃取性能

杯芳烃作为超分子化学的重要组成部分,近年来得到了快速发展并成为化学家的研究热点。以脱叔丁基-杯[4]芳烃为原料合成了杯[4]芳烃偶氮衍生物,其结构经IR和1H NMR所表征。研究了该主体分子对金属离子的萃取性能,实验结果表明,该主体分子对Mg2＋具有较高的萃取作用。讨论了主客体间配位作用的机制。     

Synthesis and characterization of calix[4]arene‐containing polyimides

Three types of amino‐functionalized calixarenes, i.e. the diaminocalix[4]arenes 5,17‐diaminomethyl‐25,26,27,28‐tetrapropoxycalix[4]arene, 25,27‐diaminoethoxy‐26,28‐dihydroxycalix[4]arene and 5,11,17,23‐tetra‐tert‐butyl‐25,27‐diaminoethoxy‐26,28‐dihydroxycalix[4]arene, were synthesized and incorporated as comonomers into the backbones of aromatic polyimides. As a first step, polyimide precursors (poly(amic acid)s) were prepared by condensation reaction of diamine with dianhydride at the stoichiometric ratio. The diamine component was composed of synthesized diaminocalix[4]arene and commercial 4,4′‐oxydianiline combined in various molar ratios. The dianhydride used was 4,4′‐oxydiphthalic anhydride. The poly(amic acid)s were characterized using intrinsic viscosity measurements and their chemical composition was determined using ¹H NMR spectroscopy. The precursors were then transformed into the polyimides using a thermal treatment. Thermal and dynamic mechanical behaviour, wide‐angle X‐ray diffraction and solubility of the resulting polyimide films in selected solvents were evaluated. The structure–property relationship of the novel types of synthesized polyimides is discussed in terms of the calixarene monomer used and the fraction of it incorporated into the polymer backbone. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR、19FNMR、31PNMR表征.研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能.结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89％～92.67％;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45％.