光致变色全氟环戊烯类二芳烯化合物的合成及其性质研究

合成了两种新的二芳基乙烯类光致变色化合物1，2-双(2-甲基-5-(4-乙氧基苯基)噻吩-3-基)全氟环戊烯(1a)和1，2-双(2-甲基-5-(对氟苯基)噻吩-3-基)全氟环戊烯(2a)，并且研究了其在不同溶剂和浓度中的UV-Vis光谱、荧光性质和光致变色反应动力学特征．实验结果表明，化合物1a和2a具有良好的光致变色性质和较强的荧光；光致变色闭环反应为零级反应，开环反应为一级反应．     

含羟基不对称二芳稀化合物的合成及性质研究

在氮气保护及—78℃条件下,合成了非对称化合物1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-2-[2-甲基-5-羟甲基-3-噻吩基]全氟环戊烯(1),对其光致变色特性进行了详细的研究。该化合物表现出了可逆的光致变色反应,化合物在交替使用UV紫外和可见光照射时,溶液进行可逆环化和裂环作用的反应,伴随着溶液的颜色由无色到紫色,紫色到无色的可逆变化。     

一种席夫碱类二芳基乙烯荧光探针的合成与性质研究

设计合成了由2,2'-联噻吩-5-甲醛修饰的二芳烯化合物1O,并对其光学性能进行表征。紫外光谱和荧光光谱表明1O可高效、灵敏地检测Fe3+和F-。除此之外,二芳基乙烯是光致变色材料之一,探针1O除了具有识别性能之外也具有光致变色性能,因此在紫外光和白光的交替照射下也能发生可逆现象。     

光致变色化合物螺萘并吡喃的合成及光谱性能

以2-萘酚、苯肼和3-甲基-2-丁酮为原料,设计并合成了一种含萘环螺吡喃类光致变色化合物:1,3,3-三甲基吲哚啉螺萘并吡喃,通过1HNMR、IR和元素分析表征了它的分子结构,利用紫外光谱和荧光光谱对目标化合物的吸收光谱和光致发光光谱进行了研究,初步探索了目标产物的光致变色性能。吸收光谱结果表明,目标分子(闭环体)的二氯甲烷溶液(1×10-4mol/L)在可见光区基本无吸收而呈现无色,但经254 nm的紫外光照射后其开环体在480 nm处有较强的吸收而呈现红色(A=1.1),停止紫外光照射溶液恢复为无色,显示了良好的光致变色性能;发光光谱结果显示,目标分子经紫外光激发后其开环体在433 nm处有较强的蓝光发射。     

新型二芳基乙烯光致变色化合物的制备及其应用基础研究

二芳基乙烯光致变色化合物在存储、显示、开关、防护、防伪及化学传感器等方面具有潜在的应用价值.本论文设计合成了一系列分别以2,5-二氢噻吩和咪唑为桥头的新型二芳基乙烯光致变色化合物,研究了该类化合物的光致变色性质,并探索了它们在光存储、光开关和化学传感器等方面的应用.     

模式体系Maillard反应肉类（牛肉）香精的挥发性成份分析

本研究采用固相微萃取(SPME)与同时蒸馏萃取(SDE),对模式体系Maillard反应肉类 (牛肉 )香精的挥发性成份进行分离,然后应用GC MS对反应产物进行分析,共分离鉴定出 98种挥发性化合物,尤其是分离鉴定出吡嗪、2,6- 二甲基吡嗪、2- 呋喃甲硫醇、2- 甲基 3 -呋喃硫醇、甲基(2 -甲基 3- 呋喃基)二硫醚、双(2- 糠基)二硫醚、双 (2 -甲基 3 -呋喃基 )二硫醚、4 -甲基噻唑、2- 甲基 2 -环戊烯 -1 酮与 -3-甲基- 2 -噻吩基甲醛等关键性肉香(牛肉)化合物等肉香或特征性牛肉风味化合物。     

基于二芳基乙烯新型门控光致变色材料的制备与应用

一种基于二芳基乙烯的门控光致变色衍生物DTEC在溶液中对光具有反应惰性,即用任何波长的光辐照下,DTEC都不会发生环化反应,溶液始终为无色。但当加入银离子,DTEC的光致变色反应活性被激活,用紫外光辐照,溶液从无色变为黄色,这表明DTEC由开环体向闭环体转变。因此,对于光惰性的DTEC,可通过加入银离子来调节其光反应活性,即通过银离子来门控DTEC的光致变色性能。进而,在单分子平台的基础上,可构建一个具有三个输入信号(银离子、紫外光和DTEC)和一个输出信号(410 nm处的吸光度)的分子逻辑电路,这对于多刺激响应光开关的开发具有重要价值。     

一种三齿吡啶配体的合成及光谱性质研究

以2-乙酰噻吩和对甲基苯甲醛为原料设计合成了1,5-二(2',2″-噻吩基)-3-对甲基苯基-1,5-戊二酮(化合物A)和2,6-二(2',2″-噻吩基)-4-对甲苯基-吡啶(化合物B),利用LC-MS、1H NMR确认了这两种化合物的化学结构。用紫外可见分光光度计对化合物A和B的光谱性质进行了探究,发现在300~400 nm波长范围内,化合物B相对于化合物A具有更强的光吸收性能(λ_B=329 nm,logε=4.5;λ_A=261 nm,logε=4.3)。     

硼氟二吡咯亚甲基衍生物的合成、表征及光物理性质的研究

成功合成了中位为2-喹啉噻吩基硼氟二吡咯亚甲基和对葡萄糖四乙酸酯苯基的化合物4,4-二氟-8-[5'-(2-喹啉基)-2-噻吩基]-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂-S-引达省和4,4-二氟-8-[4'-(2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-1-氧基)苯基]-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂-S-引达省,通过核磁进行表征。研究了这两个化合物在二氯甲烷中的紫外可见吸收光谱和荧光光谱,研究了化合物在薄膜和固体状态下的吸收光谱和荧光光谱,同时通过研究电化学性质得到化合物的HOMO和LUMO轨道。     

全氟环戊二芳基乙烯多功能分子开关的研究进展

全氟环戊二芳基乙烯是近年来国内外备受关注的一类光致变色化合物.其优良的热稳定性、抗疲劳性,使其很有可能成为一种新型的超高密度信息存储、分子开关及光通信材料.主要介绍了该类化合物的结构异构所表现的不同特性的光/热控分子开关、电化学开关、荧光开关、手性开关和液晶等分子开关,并展望了该类化合物的发展前景.     

Synthesis and photochromic properties of a multiple responsive diarylethene and its selective binding affinity for copper(II) ion

A multiple responsive photochromic diarylethene, 1-[2,5-dimethyl-3-thienyl]-2-[2-methyl-5-(2-pyridyl)-3-thienyl]perfluorocyclopentene (1) with excellent fatigue resistance has been successfully synthesized. Easy and reversible conversion is observed between the two open- and closed-ring isomers of 1 upon irradiation with UV and visible light. Addition of trifluoroacetic acid to these two isomers gives two new protonated products featuring distinctively different color changes. Photochromic diarylethene 1b is found to have selective interaction with copper(II) ion. With increasing amount of copper(II) ion, the absorption maximum of the photostationary state at 563 nm decreases and disappears eventually, and the color of the solution changes from purple to colorless. Upon UV light irradiation, the solution color remains colorless and can no longer be restored. UV–vis absorption spectroscopy, fluorescence, and NMR spectroscopy were used to investigate the selective interaction between diarylethene 1b and copper(II) ion with results indicating that diarylethene 1b exhibits selective binding affinity for copper(II) ion.     

Synthesis and photochromic properties of a multiple responsive diarylethene and its selective binding affinity for copper(II) ion

A multiple responsive photochromic diarylethene, 1-[2,5-dimethyl-3-thienyl]-2-[2-methyl-5-(2-pyridyl)-3-thienyl]perfluorocyclopentene (1) with excellent fatigue resistance has been successfully synthesized. Easy and reversible conversion is observed between the two open- and closed-ring isomers of 1 upon irradiation with UV and visible light. Addition of trifluoroacetic acid to these two isomers gives two new protonated products featuring distinctively different color changes. Photochromic diarylethene 1b is found to have selective interaction with copper(II) ion. With increasing amount of copper(II) ion, the absorption maximum of the photostationary state at 563 nm decreases and disappears eventually, and the color of the solution changes from purple to colorless. Upon UV light irradiation, the solution color remains colorless and can no longer be restored. UV-vis absorption spectroscopy, fluorescence, and NMR spectroscopy were used to investigate the selective interaction between diarylethene 1b and copper(II) ion with results indicating that diarylethene 1b exhibits selective binding affinity for copper(II) ion.     

Sonogashina偶联法合成芳基末端炔的工艺改进

以对二溴苯(Ⅰa)、1,3,5-三溴苯(Ⅰb)和2-甲基-3-丁炔-2-醇(Ⅱ)为原料,在PdC l2、PPh3和CuI的催化作用下进行Sonogash ina偶联反应,偶联产物在KOH作用下发生消去反应,分别得到对溴苯乙炔(Ⅳa)、对二乙炔基苯(Ⅳa′)、1,3,5-三乙炔基苯(Ⅳb)。研究发现,在合成中间体1,4-二(3-羟基-3-甲基-1-丁炔)苯时,选择n(Ⅰa)∶n(Ⅱ)=1∶3较为适合;共催化剂n(CuI)∶n(Ⅱ)≈0.01时产率较高;水对偶联反应无影响。粗产物经硫酸铜溶液萃取、硅胶过滤、重结晶、真空升华进行分离提纯得到纯产品。3种产物的收率分别为75%、72%、70%。产物用IR、GC-MS、1HNMR进行了确证。     

二聚脱氢芳樟醇碱分解反应制备6-甲基-5-庚烯-2-酮

以脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液为原料,反应压力为常压,反应温度为103~142℃,残液中的二聚脱氢芳樟醇和脱氢芳樟醇在浓KOH或NaOH水溶液催化作用下进行分解反应,生成6-甲基-5-庚烯-2-酮和乙炔。考察了碱浓度、温度、油碱质量比对残液分解反应的影响,提出了反应历程。以w(KOH)=50%的水溶液为催化剂,反应温度124~127℃,残液与碱液质量比15∶1,残液中的二聚脱氢芳樟醇、脱氢芳樟醇质量分数分别为60.1%、33.6%,搅拌速度100~200 r/min,反应5 h,脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液分解生成6-甲基-5-庚烯-2-酮的反应收率为94.3%,反应液中的6-甲基-5-庚烯-2-酮质量分数为92.1%。     

微波辐射下2-苄基苯并咪唑的合成和晶体结构

标题化合物C14H12N2在无溶剂条件下,用微波辐射法以盐酸作催化剂、邻苯二胺和苯乙酸为原料合成得到。最优化的合成条件是:n(邻苯二胺)∶n(苯乙酸)=1∶1.2(即邻苯二胺1.08 g,苯乙酸1.63 g),盐酸用量2mL,辐射时间8 min,微波功率480 W。用IR、1HNMR对产物进行了表征,并用单晶X射线衍射法测定了其单晶结构,标题化合物晶体属正交晶系,空间群Pbca,Mr=208.26,a=9.384 2(13)nm,b=9.723 4(13)nm,c=2.493 7(3)nm,V=2.275 4(5)nm3,Z=8,Dc=1.216 g/cm3,F(000)=880,μ=0.073 mm-1,GOF=1.001,R1=0.042 6,wR2=0.097 6〔Ⅰ>2σ(Ⅰ)〕。     

一种新型含肉桂酸酯结构的螺吡喃光致变色染料的合成与性能研究

A novel bifunctional dye containing spirobenzopyran and cinnaznoyl moiety has been prepared and its photochromic behavior following irradiation at different wavelengths of monochrome UV light was investigated.The colourless bifunctional dye in film or solution exhibits unusual photochromism through structural and geometrical transformation from spirobenzopyran to merocyanine accompanying with photocrosslinking reaction in cinnamoyl moieties. Two kinds of photochemical reaction were achieved by irradiation at the different wavelengths of monochrome UV light (275 nm, 365 nm) selectively. The photochromic process of the bifunctional dye was discussed and the dynamic behaviors of the decolorization process were investigated.     

1-甲基-3-正丙基-4-氨基-5-吡唑羧酰胺的制备

1 甲基 3 正丙基 5 吡唑羧酸经硝酸 -浓硫酸硝化制得 1 甲基 3 正丙基 4 硝基 5 吡唑羧酸 ,收率 85 %;用氯化亚砜将其酰氯化制得 1 甲基 3 正丙基 4 硝基 5 吡唑羧酰氯 ,该吡唑羧酰氯与浓氨水反应制得 1 甲基 3 正丙基 4 硝基 5 吡唑羧酰胺 ,收率 90 %;硝基吡唑羧酰胺在乙醇中用氯化亚锡还原制得 1 甲基 3 正丙基 4 氨基 5 吡唑羧酰胺 ,收率 84%。研究了反应的较佳合成工艺条件 ,产品经TLC、IR及MS谱进行了结构表征。     

受阻胺类光稳定剂Chimassorb 2020的合成

以三聚氯氰、二正丁胺、2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺和N,N′二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺为原料合成了Chimassorb2020。首先以三聚氯氰和二正丁胺在丙酮/水中反应得到2,4二(二正丁胺基)6氯1,3,5均三嗪(I),收率92%;再以三聚氯氰和2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺在5℃以下反应3h得到2(2,2,6,6四甲基-N-丁基-4-哌啶胺基)-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ)的二甲苯溶液,不需精制,直接与N,N′二(2,2,6,6四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在80℃反应2h,得到N,N″1,6己烷基二[N丁基6氯N,N″二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,3,5-均三嗪2,4-二胺](Ⅲ),收率80%;Ⅲ与N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在高压釜中于160～180℃反应5h,得到聚合物;此聚合物再与I在高压釜中于160～180℃反应3h,得到Chimassorb2020。在得到的最佳反应条件下,所得产品的平均相对分子质量为2600～3400,在425nm和450nm下的透光率均大于85%。     

3-(4-氯-5-环戊氧基-2-氟苯基)-4-亚胺基-5-异丙叉基恶唑烷-2-酮的合成

通过 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯与 2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈发生加成环化反应制得除草剂 3 (4 氯 5 环戊氧基 2 氟苯基 ) 4 亚胺基 5 异丙叉基恶唑烷 2 酮。反应分两阶段进行 ,首先在冰水浴中向 2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈中滴加 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯甲苯溶液 ,然后升至室温反应 4h。优化的反应条件为 :三乙胺作催化剂 ,n(4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯 )∶n(2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈 ) =1 0∶1 2 ,加料方式为滴加 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯甲苯溶液 ,第二阶段反应在室温下进行。反应条件优化以后 ,产品收率可由 39%提高到 5 6 %。产品结构用CIMS、1HNMR进行了确定。分离了其中一个副产物 ,并对其结构进行了鉴定。