丙酸甲酯和甲醛合成甲基丙烯酸甲酯的Cs/SiO_2催化剂的研究

以二氧化硅和高岭土混合物为载体,铯为主要活性组分,以Ag化合物、Zr化合物为助剂制备了以丙酸甲酯、甲醛为原料合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的催化剂。利用差示扫描量热分析-热重分析(DSC-TG)对催化剂的制备条件进行了研究和优化。结果表明:催化剂适宜在空气气氛下焙烧,最佳焙烧温度在500℃~600℃;选用碳酸铯为铯源的催化剂活性较高,以氧化铯计活性物质量分数在12%~14%为宜;载体添加高岭土有助于提高催化活性,其在载体中的质量分数最好在20%左右,不同来源的高岭土对催化剂的影响不同;Ag化合物的引入有利于提高催化剂活性,锆化合物的引入则有助于改善催化剂的耐水性能。     

焙烧温度对Cs/SBA-15催化乙酸乙酯和甲醛羟醛缩合反应的影响

以不同焙烧温度制备了Cs/SBA-15催化剂,利用XRD、N2吸附/脱附、XPS、吡啶-FTIR和NH3-TPD等手段对催化剂结构和酸碱性质进行了测试,并在固定床反应器中考察了所制备催化剂在乙酸乙酯与甲醛发生羟醛缩合反应中的催化性能,研究了催化剂的物化性质与催化性能的关系.结果表明,随着焙烧温度的增加,硝酸铯逐渐分解并...     

Ni/CeO2/SiO2催化剂上甲烷催化裂解制氢的研究

采用分步浸渍法制备了不同Ni和CeO2含量的Ni/CeO2/SiO2催化剂,考察了催化剂中CeO2的含量与甲烷裂解制氢反应性能的关系,并对催化剂的结构进行了表征.催化活性评价结果表明,CeO2质量分数大于5%后能显著提高甲烷的转化率和催化剂的稳定性.XRD结果表明,CeO2对活性组分Ni具有很好的分散作用.     

MgO促进Cu/SiO2催化乙酰丙酸乙酯合成γ-戊内酯

采用蒸氨法制备了Cu/SiO2和Cu-Mg/SiO2催化剂。采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)、N2O滴定、红外光谱(IR)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、NH3-程序升温脱附(NH3-TPD)技术对催化剂的物理化学结构进行了表征,考察了其乙酰丙酸乙酯(EL)加氢合成γ-戊内酯性能。结果表明,与Cu/SiO2相比,加入MgO助剂可以提高催化剂的酸强度、酸量以及Cu物种的分散度,提高了乙酰丙酸乙酯转化率和γ-戊内酯选择性。     

环氧乙烷催化合成3-羟基丙酸甲酯的研究

以环氧乙烷、CO和甲醇为原料,Co2(CO)8为催化剂,合成了3-羟基丙酸甲酯,并考察了不同配体、压力、温度和时间对环氧乙烷氢酯基化合成3-羟基丙酸甲酯反应的影响。得出了最佳工艺条件为:以3-羟基吡啶为配体,压力7.5MPa,温度75℃,时间4 h。在此条件下,3-羟基丙酸甲酯的收率和选择性分别为64.0%和95.7%。     

CeO2对FT合成Co/SiO2催化剂的修饰作用

利用H2-TPR、H2-TPSR、XRD、XPS等手段对催化剂进行表征,并利用H2-D2、闪脱实验等考察了CeO2助剂对Co/SiO2的修饰作用.结果表明,助剂CeO2的加入,使钴的电子云密度略有下降,提高了钴在催化剂表面的分散能力,降低了钴晶粒的大小,提高了催化剂对H2/CO的吸附比例和H2、CO的吸附量,从而使H2的解离能力提高,达到了提高催化剂FT反应活性及链增长几率的能力.     

负载型MoO3/SiO2催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

采用溶胶 凝胶法制备用于碳酸二甲酯(DMC)和乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)的MoO₃/SiO₂催化剂,并对其进行N₂吸附-脱附、XRD表征。考察焙烧温度、MoO₃负载量以及反应条件等对该催化剂在DMC和PA酯交换反应中催化性能的影响。结果表明,焙烧温度为500℃、MoO₃负载量（m(MoO₃)/m(MoO₃+SiO₂)）为0.20时,制备得到的MoO₃/SiO₂催化剂在DMC和PA酯交换反应中的催化性能最优,在适宜的反应条件(m(Catalyst)=6.0 g, n (PA)=1.0 mol, n (PA) /n (DMC)=2, T=180℃, t=5 h)下,DMC转化率达71.1%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的选择性分别为52.0%和43.5%。随着MoO₃负载量的增加,MoO₃/SiO₂催化剂比表面积降低,但催化性能却逐渐变好;载体SiO₂为无定形,活性组分MoO₃的(021)、(110)、(040)晶面取向随负载量的增加而发生改变,因此,催化剂的催化性能与活性组分MoO3的晶面取向和载体与活性组分间的协同作用有着一定的关系,择优取向晶面(021)、(110)更有利于DMC和PA合成DPC反应。     

Ce含量对Ni/Ce1-xZrxO2/SiO2催化剂甲烷裂解制氢催化性能的影响

采用分步浸渍法制备了不同Ni和Ce1-xZrxO2(x=0.1～0.9)含量的Ni/Ce1-xZrxO2/SiO2催化剂,考察了催化剂中Ce和Zr的摩尔比与甲烷裂解制氢反应性能的关系,并对不同Ce、Zr摩尔比的催化剂进行了XRD和SEM表征.结果表明,不同Ce、Zr摩尔比的Ni/Ce1-xZrxO2/SiO2催化剂对甲烷裂解制氢反应的活性和稳定性不一样,并且反应后在催化剂表面沉积的碳纤维的形貌也有区别.     

乙烯均相羰基合成丙酸甲酯的催化研究

根据 Reppe原理 ,研究了利用甲酸甲酯使乙烯氢酯基化羰基合成丙酸甲酯的催化条件。通过研究得出 ,在反应条件下作为催化剂主组分的 CH3ONa没有表现出活性 ,反应过程没有丙酸甲酯生成 ;在 Pd( OAc) 2 作催化剂 ,HCOOH为促进剂时 ,反应表现出一定的活性 ,丙酸甲酯的收率可达到 1 2 .0 7% ;以 Ru Cl3 RI N( C2 H5 ) 3构成的催化体系表现出最大的催化活性 ,当催化剂 Ru Cl3的浓度为 7.86× 1 0 - 3 mol/ L,N( CH3) 4I为促进剂时 ,丙酸甲酯的收率可达到 59.0 8%。     

SiO2负载杂多酸铯盐催化乙酸乙酯的合成

采用Cs2CO3中和H3PW12O40/SiO2及H3PW12O40中和Cs2CO3/SiO2两种不同方法制备了Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2催化剂,XRD结果表明该催化剂仍基本保持了原有磷钨酸的Keggin结构.以乙酸乙酯的合成反应为模型考察了它们的催化性能.发现其活性变化次序为Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2＜H3PW12O40/SiO2＜Cs2.5H0.5PW12O4.对不同的杂多酸铯盐,其活性变化次序为Cs2.5H0.5PMo12O40/SiO2＞Cs2.5H1.5SiW12O40/SiO2＞Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2.尽管两种方法得到的负载型杂多酸铯盐催化剂具有相同的物相,但采用酸中和Cs2CO3/SiO2得到的催化剂显示出相对更好的催化活性,可能与其表面酸性较强有关.     

离子液体对甲基丙烯醛催化合成甲基丙烯酸甲酯的影响

将离子液体应用于甲基丙烯醛(MAL)催化合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应中,催化剂为Pd_5Bi_2PbFe/CaCO_3时,考察了离子液体的性质、用量及重复使用时对反应的影响。结果表明,仅类似于1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF_6)的低粘度憎水性的离子液体适用于该反应,同时循环使用时,活性基本没有降低。在反应体系中加入5%(体积分数)的[bmim]PF_6时,MAL 的转化率为96.2%,MMA 的选择性达98.7%。将离子液体应用于其他几种不饱和羧酸酯的合成过程,产率均大于89%。     

异丁烯二步法制备甲基丙烯酸甲酯的研究

制备了用于异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛（MAL）和MAL氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）的复合氧化物和负载贵金属催化剂,开发了异丁烯二步法制备MMA新工艺。在异丁烯氧化制备MAL反应过程中,反应温度为380 ℃,反应压力为0.03 MPa,异丁烯平均转化率达到93.7%,MAL平均选择性达到92.3%。在MAL氧化酯化制备MMA反应过程中,反应温度为90 ℃,反应压力为0.27 MPa,对于间歇反应,MAL平均转化率为93.35%,MMA平均选择性为83.50%;对于双程连续反应,MAL平均转化率为93.24%,MMA平均选择性为80.06%。     

负载型ZnO-TiO_2催化剂上苯氨基甲酸甲酯的合成

利用等体积浸渍法制备了用于合成苯氨基甲酸甲酯的负载型ZnO-TiO2催化剂,考察了载体对负载型ZnO-TiO2催化剂催化性能的影响。实验结果表明:以SiO2为载体时,ZnO-TiO2/SiO2催化剂上MPC的选择性明显高于以HZSM-5和γ-Al2O3为载体制备的催化剂,当n(苯胺)∶n(DMC)=1∶20,m(催化剂)∶m(DMC)=0.013,反应温度为443K,反应时间为7h时,其对苯胺的转化率为49.9%,MPC的选择性为52.3%;和ZnO-TiO2催化剂相比,ZnO-TiO2/SiO2催化剂对于MPC的选择性也有所提高。采用NH3-TPD、Py-IR、XPS对负载型ZnO-TiO2进行了表征,结果表明负载型ZnO-TiO2催化剂其表面酸强度弱的L酸中心有利于MPC合成。     

复合乳化剂在苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯细乳液聚合中的应用

研究了由两种可聚合型乳化剂马来酸酐单十六酯羧酸钠(HEC16)和马来酸酐单甲基丙烯酸羟乙酯羧酸钠(MAEM)组成的复配乳化剂在St/MMA细乳液聚合中的应用。考察了复合乳化剂的比例、浓度对单体转化率和乳胶粒径大小及形貌的影响。研究结果表明,复合乳化剂在细乳液中的cmc较其在水中的cmc大。在复合乳化剂浓度不变的情况下,随MAEM比例的增加,复合乳化剂的cmc逐渐增大,复合乳化剂的转化率在单体聚合的前、后期均逐渐提高,单体液体粒径及乳胶粒径逐渐增大,小粒子逐渐增多,乳胶粒径分布逐渐变宽,单体聚合速率逐渐降低。     

甲基丙烯酰胺乙基二甲基胺的合成及表征

用二丁基二月桂酸锡作催化剂,由甲基丙烯酸甲酯和N,N-二甲基乙二胺合成了一种新型功能单体甲基丙烯酰胺乙基二甲基胺(MAEDA)。最佳合成条件为:原料N,N-二甲基乙二胺和甲基丙烯酸甲酯的摩尔配比为1:2,催化剂二丁基二月桂酸锡的加入量为料液量的2%,在95～100℃间反应4 h,产物收率可达94%。产物经红外光谱、H NMR、C NMR和元素分析等进行了表征。     

甲基丙烯酸羟丙酯与丙烯酰胺共聚物的合成

以过氧化苯甲酰 ( BPO)为引发剂合成了甲基丙烯酸羟丙酯 ( HPMA)与丙烯酰胺 ( AAm)二元共聚物 ,对其进行了溶解性能和提纯方法的研究 ,并作了红外光谱分析 ,同时还将其与甲基丙烯酸羟丙酯均聚物作了对比研究。     

助剂锆对费托合成反应性能的影响

考察了添加Zr助剂对钴基催化剂费托合成反应性能的影响,并进行TPR、TPO、XRD等表征。结果表明,Zr能显著提高催化剂的活性,使C5^ 烃类的选择性增大。Zr的含量和催化剂焙烧温度、反应温度均对催化剂的性能有较大影响。用CODEX软件优化表明,当催化剂中Zr含量为Zr／Co＝0．36(原子比),焙烧温度为673K,反应温度为488K时,C5^ 收率最大。加入Zr能有效抑制积炭的生成,但催化剂上炭物种的活性变差。     

高温焙烧对Pd-Au/SiO_2体系中Pd-Au合金聚集态的影响

以XRD作为主要的表征手段,研究了在Pd-Au/SiO2体系的制备过程中引入高温焙烧技术后对此体系的影响。实验结果表明,制备过程中的还原阶段对Pd-Au合金相的形成起着决定性作用,还原之前的高温焙烧对Pd和Au的化合物产生各自不同的影响,使得Pd,Au不能最终形成均一的合金结构;而还原后的高温焙烧则不影响Pd,Au的合金结构,但会引起金属微粒的凝聚生长,使得晶粒变大,晶粒增长的程度受焙烧气氛、焙烧温度的影响,与焙烧时间无关。     

在固体催化剂上合成N-环己基氨基甲酸甲酯的研究

对由碳酸二甲酯与环己胺催化合成 N 环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究。考察了以甲醇钠为催化剂时的反应性能。以此为基础 ,制备出了 Fe2 O3 Zn O复合氧化物催化剂 ,并讨论了反应时间和反应温度对 N环己基氨基甲酸甲酯产率和选择性的影响     

负载型Al2O3催化剂上N-环己基氨基甲酸甲酯的洁净合成

对碳酸二甲酯与环己胺催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应体系进行了热力学分析；制备了3种不同载体的负载型Al2O3催化剂并进行了活性评价。当载体为SiO2、反应温度110℃、反应时间9h、Al2O3负载量为10％时，N-环己基氨基甲酸甲酯的收率可达68．1％。对反应前后Al2O3-SiO2催化剂的XRD、XPS和BET分析发现，反应过程中Al^3＋由四面体配位转化为八面体配位，导致催化活性有所降低。