非加氢工艺脱除环烷基馏分油中的多环芳烃化合物

采用溶剂萃取-酸碱精制的非加氢联合工艺脱除环烷基馏分油中的多环芳烃化合物(PCA)。对萃取剂的选择、分离操作条件和酸碱溶液用量对脱除效果的影响进行了考察;利用FTIR对油品结构进行表征;对实验过程产生的酸渣、碱渣和废液的利用及处理进行了讨论。实验结果表明,最佳条件为以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在剂油质量比为2,萃取温度为45℃的条件下,对原料油进行萃取,PCA含量由12.72%(w)降至3.76%(w);再用2%(w)的浓H_2SO_4溶液和2%(w)的NaOH溶液精制抽余油,此时精制油收率为41.71%,PCA含量为0.79%(w),总脱除率高达93.79%。     

磷系高温缓蚀剂对环烷基减压馏分油加氢处理的影响

在中型加氢试验装置上,考察了磷系高温缓蚀剂对环烷基减压馏分油加氢处理的影响。结果表明,在系统压力（即氢分压）为3.0 MPa,反应温度为300℃,液时体积空速为1.0 h-1,氢油（氢气/原料油）体积比为400∶1的条件下,新鲜催化剂稳定运转1 900 h后活性稳定。在原料油中加入0.03%~0.20%的磷系高温缓蚀剂,加氢试验装置运行约1 000 h后,催化剂床层出现压降,且压降随运转时间的增加呈现先缓慢增加后快速上升的变化规律,床层压降最高达到1.4 MPa,顶部瓷球结焦、催化剂结块是导致加氢反应器产生压降的直接原因;在原料油中加入0.03%~0.20%的磷系高温缓蚀剂,精制油的酸值超标随运行时间的增加而增大;将反应温度逐渐提高至340℃,精制油的酸值、密度、折光率等性质均呈现先降低后迅速升高的变化规律;原料油中磷系高温缓蚀剂,降低了催化剂的活性以及环烷基减压馏分油的加氢处理深度。     

加氢工艺对环烷基减压馏分油产品性质的影响

以环烷基减压馏分油为原料,在400 m L固定床加氢试验装置上考察了加氢处理工艺对得到产品性质的影响。结果表明:通过单段加氢,在反应压力为8~15 MPa,反应温度为320~340℃的条件下,可得到CA值约为13%,满足欧盟环保法规的轮胎用环保橡胶油; 通过两段加氢,在反应压力为15 MPa,氢油比为1 000∶1,加氢处理、临氢降凝反应温度分别为370,365℃,体积空速分别为0.5,1.0 h-1的条件下,可得到倾点为-39℃的46号冷冻机油基础油; 通过三段加氢,在反应压力为15 MPa,加氢处理、临氢降凝、补充后精制反应温度分别为360,355,240℃,体积空速分别为0.5,1.0,1.0 h-1,氢油比分别为1 000∶1,1 000∶1,800∶1的条件下,可得到具有良好使用安全性及与橡胶相容性的浅色低芳橡胶油。     

环烷基馏分油高压加氢生产特种油品的研究

以辽河油田开采的环烷基混合减3线馏分油为原料,采用某公司提供的加氢催化剂,在高压加氢装置上采用全氢法进行试验,验证该工艺能否生产出满足国家标准的润滑油基础油,并考察不同工艺操作参数对油品性能的影响.结果表明:全氢法高压加氢装置合适的工艺条件为反应压力15.0 MPa,加氢处理体积空速0.3 h-1、氢油体积比1000:1、温度378℃;异构脱蜡的体积空速0.8 h-1、氢油体积比800:1、温度300～340℃;补充精制的体积空速0.4 h-1、氢油体积比800:1、温度230～250℃.在上述条件下得到的润滑油基础油满足国家标准,因此环烷基油混合减3线馏分油可以用来生产冷冻机油、变压器油、橡胶油等润滑油.     

溶剂萃取脱除橡胶油中多环芳烃试验探讨

自2010年1月1日起欧盟REACH法规正式实施,多环芳烃PCA含量超过3%的橡胶填充油被视为有毒物质,禁止进入欧盟市场,文章介绍了多环芳烃的毒性和化学组成、欧盟对轮胎用橡胶填充油中多环芳烃含量限制的相关法规以及测试方法,选用几种常用的溶剂,对多环芳烃(PCA)脱除工艺进行了探索性试验。结果表明,芳烃油经过糠醛萃取,可以制得符合欧盟REACH法规的环保型轮胎橡胶油。存在的问题是精制油的收率低于30%,需要进一步开发对多环芳烃选择性更好的新溶剂。     

高压加氢生产环烷基变压器油的中型试验研究

以绥中36-1常二线馏分油为原料, 在中型装置上模拟工业三段高压加氢装置流程进行试验, 验证该工艺能否生产满足 GB 2536-2011 中 I-30℃（特殊级别）标准要求的变压器油,考察不同工艺操作参数对油品性能的影响。结果表明：三段加氢装置合适的工艺条件为反应压力 15.0MPa,加氢处理的体积空速0.5/h、氢油体积比1 000:1、温度340~360 ℃,临氢降凝的体积空速1.5/h、氢油体积比1 000:1、温度350~360 ℃,加氢补充精制的体积空速0.5/h、氢油体积比600:1、温度200~210 ℃;在上述条件下得到的变压器油基础油具有优良的低温性能、优异的抗氧化性能,各项性能均满足 GB2536-2011 中 I-30 ℃ 特殊级别指标要求;添加复合剂后制成的变压器成品油的各项指标优于国内外知名品牌油品或与其相当,在低温性能、抗氧化性能等方面具有明显优势。绥中361常二线馏分油可以通过高压加氢生产变压器油。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱法分析表征重馏分油中多环芳烃化合物

建立全二维气相色谱-飞行时间质谱分析方法,利用该方法对重馏分油中多环芳烃进行详细表征,通过标准化合物的保留时间、质谱图和NIST谱库定性和半定量分析重馏分油中的多环芳烃和烷基取代多环芳烃,并研究结构和烷基取代基对多环芳烃加氢转化的影响。结果表明,不同结构、不同烷基取代位置和不同烷基取代数量的多环芳烃的加氢转化率有很大区别。全二维气相色谱-飞行时间质谱具有高分辨能力和高灵敏度,是分析表征复杂样品中目标化合物的强有力工具,将在石油的分子水平表征领域发挥重要的作用     

环烷基原料油预加氢对二甲基亚砜溶剂精制的影响

以未加氢减二线和加氢减二线馏分油为原料油,采用极性非质子型溶剂二甲基亚砜（DMSO）和糠醛进行精制,考察了剂油质量比和温度对溶剂精制的影响。实验结果表明,在相同萃取条件下,未加氢原料油萃取相收率明显高于加氢原料油,且溶剂的极性组分分配系数和选择性系数均高于加氢原料油,能更好地将芳烃组分进行富集。DMSO芳烃选择性高于糠醛,且不与环烷酸发生反应,可使环烷基馏分油在非加氢预处理条件下对芳烃进行高效富集。精制温度不变时,萃取相收率随剂油质量比的增大而提高,所得萃取相芳碳率下降;剂油质量比不变时,萃取相收率随精制温度的升高而提高,萃取相芳碳率减小,溶剂对极性组分的分配系数呈先增大后减小的趋势,在80℃时达峰值。     

环烷基减压馏分油生产橡胶油的工艺研究

针对绥中36-1减压馏分油具有芳烃含量高、硫含量和氮含量较高、黏度大等特点,采用传统全氢型流程生产橡胶油时,存在产品收率偏低、氢耗大、操作费用较高等问题,开发了溶剂精制与加氢技术的组合工艺。与全氢型流程相比,采用组合工艺时产品收率高、氢耗低,可同时生产出满足欧盟环保要求的轮胎用环保橡胶油和SBS橡胶油,产品质量达到或超过国外同类产品的质量水平。     

加氢技术在生产环烷基润滑油中的应用

:介绍了加氢技术在克拉玛依石化厂环烷基润滑油生产过程中的应用情况 ,以及各润滑油加氢工艺的特点和正在建设的 3 0万t/a润滑油高压加氢装置的状况     

加氢裂化装置循环油中多环芳烃的脱除

介绍了加氢裂化循环油多环芳烃的脱除方法，通过对吸附剂的选择和工艺条件的摸索。找到了脱除加氢裂化循环油中的多环芳烃的吸附剂和工艺条件，使加氢裂化循环油中的多环重芳烃脱除率在80％左右，并寻找到了较好的再生工艺方法和条件。     

环烷基减压蜡油生产环保橡胶油的加氢工艺研究

在加氢中试试验装置上,以环烷基减压蜡油为原料,考察了反应温度、氢分压等工艺条件对环保橡胶油C_A值、8种多环芳烃(PAHs)等性能的影响。结果表明,在氢分压为10~15MPa,体积空速为基准~基准+0.5h~(-1),反应温度为t~t+60℃时,加氢工艺适宜生产C_A值12%、苯并(a)芘等8种PAHs质量浓度满足欧盟环保要求的橡胶油。氢分压越高,体积空速越小,加氢工艺生产环保橡胶油的操作空间(反应温度区间)越宽,且偏向低温区间,环保橡胶油的收率越大。     

环烷基重质馏分油和减压渣油混合溶剂脱沥青和产品开发北大核心CSCD

目的解决中海油环烷基重质馏分油的利用问题。方法以环烷基原油减四线馏分油和减压渣油为原料,采用丙烷对两种原料混合后的油品进行溶剂脱沥青试验。结果当减四线馏分油与减压渣油混合油质量比为45∶55时,得到的减四线轻脱油质量较好且收率较高,并以此比例实现了工业运行。当以工业生产的减四线轻脱油为原料,采用加氢处理工艺或糠醛精制工艺可以生产C A值为12%以上的环保橡胶增塑剂时,采用加氢工艺整体经济性更好;采用两段糠醛萃取工艺可以生产高C A值达25%以上的环保橡胶增塑剂,其目的产品收率为22%左右。结论采用丙烷脱沥青后,可以实现环烷基重质馏分油和减压渣油理想组分的交换,有利于重质馏分油的高价值利用。     

加氢技术在环烷基润滑油生产中的应用

中国石化石油化工科学研究院针对环烷基原油的组成特点与产品需求,先后开发出加氢脱酸、中压加氢处理、临氢降凝等加氢工艺直到高压全氢型流程,并开发出相应的系列专用催化剂,先后应用于工业装置,开发出高质量环烷基润滑油产品与优质光亮油等产品,质量、收率均优于传统流程,取得了良好的经济效益,为今后加工国内外环烷基原油积累了经验。     

多环芳烃对柴油超深度加氢脱硫催化剂运行稳定性的影响

The effect of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) on the stability of the hydrogenation catalyst for production of ultra-low sulfur diesel was studied in a pilot plant using Ni-Mo-W/γ-Al2O3 catalyst. The mechanisms of catalyst deactivation were analyzed by the methods of elemental analysis, nitrogen adsorption-desorption, thermogravimetry-mass spectrometry (TG-MS) technology, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The results demonstrated that PAHs had little effect on the activity of catalyst at the beginning of operation, during which the reaction temperature was increased by only 1 — 4 ℃. However, the existence of PAHs significantly accelerated the deactivation of catalyst and weakened the stability of catalyst. This phenomenon could be explained by that the catalyst deactivation is not only related to the formation of carbon deposit, but also is closely related to the loss of pore volume and the decrease of Ni-W-S phase ratio after adding PAHs.     

高硫环烷基蜡油加氢生产芳香基橡胶增塑剂的试验研究

以高硫环烷基原油的减二线馏分油(高硫环烷基蜡油)为原料,采用自主研发的加氢处理、临氢降凝、补充精制催化剂,通过高压加氢工艺进行生产橡胶增塑剂A1004的试验研究,结果表明,通过三段高压加氢工艺可以得到符合GB/T 33322—2016指标要求的芳香基橡胶增塑剂A1004,收率约82%,芳碳率为11.2%。     

选择性加氢-萃取组合工艺制环保芳烃填充油

以FCC油浆抽提油为原料,采用选择加氢-萃取组合工艺制环保芳烃油。研究结果表明:选择性加氢最佳工艺条件为反应温度300 ℃、氢分压6.0 MPa、反应时间6 h;在此条件下进行选择性加氢反应,可将加氢原料油中多环芳烃（简称PCA）的质量分数由56.28%降低至17.22%,二次加氢后,PCA质量分数可降低至7.86%,液体收率高达94.10%。为进一步脱除PCA,在此基础上采用萃取工艺,在萃取温度50 ℃、剂油质量比2:1、复合溶剂（A：B）质量比1:1、萃取时间15 min的条件下进行萃取,二次加氢产品中PCA的质量分数降低至2.40%,萃取收率为85.30%,液体总收率为80.27%。产品质量得到改善,油品性质符合环保芳烃油的VIVATEC500指标要求。     

环烷基减四线馏分油加氢精制-糠醛萃取制备环保橡胶增塑剂的研究

以SZ36-1环烷基减四线馏分油为原料,考察加氢精制-糠醛单段萃取以及加氢精制-糠醛两段萃取两种组合工艺制备高芳烃含量环保橡胶增塑剂的技术可行性.结果表明:采用两种组合工艺均可以制得满足国家标准指标要求的橡胶增塑剂产品,加氢精制-糠醛单段萃取可以制得环保橡胶增塑剂A1220产品,在产品收率上更具优势;加氢精制-糠醛两段...     

催化裂化柴油中多环芳烃选择性加氢饱和的工艺研究

采用Ni-Mo-W/γ-Al2O3加氢精制催化剂,在中型加氢试验装置上考察了加氢工艺参数对催化裂化柴油中多环芳烃选择性加氢饱和反应规律的影响。结果表明：不同工艺条件对多环芳烃转化为单环芳烃、单环芳烃进一步加氢生成饱和烃的各步反应影响效果不同,在反应温度为330 ℃、氢分压为6.4 MPa、体积空速为1.2 h-1、氢油体积比为800的条件下,多环芳烃饱和率可达80.1%,总芳烃饱和率16.4%,单环芳烃产率42.6%,可实现高的多环芳烃饱和率下单环芳烃的产率最大化。     

秦皇岛32-6减三线馏分油生产橡胶填充油

以中海油渤海地区秦皇岛32-6原油减三线馏分油为原料,分别采用单段加氢处理工艺和加氢处理-临氢降凝-补充精制三段加氢工艺,依次制备了环保橡胶油及丁二烯-苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(以下简称SBS)橡胶填充油,考察了反应压力、体积空速、反应温度等对产品性质的影响。试验结果表明:采用单段加氢处理工艺,在反应压力为15 MPa,体积空速为0.5~1.0 h~(-1),反应温度高于320℃的条件下,可生产满足欧盟REACH标准的轮胎用环保橡胶油。采用加氢处理-临氢降凝-补充精制工艺,在临氢降凝和补充精制温度反应分别为340~360,240~260℃的条件下,可生产优质SBS橡胶填充油。