甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯

研究了常压气相合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的方法,以活性炭为载体,钯为主要活性组分,利用微分和积分反应器研究了不同助催化剂以及ＣＯ与ＣＨ３ＯＮＯ的流量比对ＤＭＣ得率的影响;并用ＸＰＳ注定了催化剂中钯元素的反应前后价态的变化;并研究了ＣＨ３ＯＮＯ再生的最佳反应条件和反应动力学方程。     

合成碳酸二甲酯产物气相色谱分析

采用气相色谱法分析碳酸二甲酯合成反应的产物，用４０２担体作固定相，Ｈ２作载气，柱温１８０℃，热导检测器，电流１５０ｍＡ。结果表明，此法分离效果好，准确度和精密度高，可用于碳酸二甲酯的产品质量分析及生产过程控制分析。     

合成碳酸二甲酯产物气相色谱分析

采用气相色谱法分析碳酸二甲酯合成反应的产物，用４０２担体作固定相，Ｈ２作载气，柱温１８０℃，热导检测器，电流１５０ｍＡ。结果表明，此法分离效果好，准确度和精密度高，可用于碳酸二甲酯的产品质量分析及生产过程控制分析。     

气相催化合成碳酸二甲酯的研究

探讨了常压气相法甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的小试，在１０ｍｌ催化剂、９００～２０００ｈ－１空速条件下，用连续流动固定床反应体系，研究了氮气的稀释量对催化活性的影响，４２％的氮气含量为最佳；同时研究了不同的活性炭载体及不同的金属添加成分对负载型钯催化剂的催化活性与ＤＭＣ选择性的显著影响，其中用Ｐｄ Ｃｕ／煤质炭催化剂得率为１０１ｍｍｏｌ／ｇ·ｈ，相应地ＤＭＣ选择性达９５％。还探讨了催化剂的预处理对反应活性的影响，为进一步的放大试验提供了重要信息     

气相法合成的碳酸二甲酯的色谱分析

介绍了用气相色谱法对碳酸二甲酯的测定。该方法快速、准确，碳酸二甲酯的回收率98．5％－99．6％变异系数为0．39％，适用于碳酸二甲酯生产厂的质量控制分析。     

甲醇气相合成碳酸二甲酯的催化反应条件分析

在较大范围内考察了催化剂预处理、反应温度、反应压力、原料配比及原料中水含量等因素对PdCl2-CuCl2-KOAc／AC催化剂上甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应活性及选择性的影响。以含氯有机物对催化剂进行处理,可改变催化剂的表面组成,提高塍化剂的活性和稳定性。最佳反应条件：反应温度140～160℃,反应压力0．3MPa,甲醇与一氧化碳和氧气的摩尔比为4：2：1。压力对反应有显著影响,提高反应压力可明显促进催化反应活性。当压力超过0．3MPa时,催化剂活性下降。XRD和XPS表征结果表明催化剂表面草酸铜结晶的产生,是造成催化剂活性下降的主要原因。原料中过高的水含量会加速一氧化碳和甲醇的完全氧化副反应的发生,造成反应选择性下降。反应过程的水含量应控制在摩尔分率1％以下。     

甲醇羰基合成碳酸二甲酯的气相连续性工艺

对甲醇氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)的釜式反应过程,进行了原料气的气相连续性工艺研究.实验结果表明,在CO/O2的物质的量比为2∶1,流量分别为200和400 mL/min,反应压力为2.8 MPa,反应温度为95 ℃,反应时间为6 h条件下,当铜基催化剂浓度为0.25 g/mL时,甲醇转化率为46.8%以上,DMC选择性达到93.1%;当铜基催化剂浓度为0.32 g/mL,甲醇转化率达到54.7%,DMC选择性达到93.1%.     

碳酸二甲酯工业合成新方法评述

综述了８０年代以来工业合成碳酸二甲酯的各种方法,着重介绍亚硝酸甲酯法。     

碳酸二甲酯的合成与应用

科技的进步除了给人们的生活带来许多便利之外,还将产生诸如环境污染之类的社会问题。化工行业中这一问题尤为突出,因而如何减少甚至取代高污染、剧毒性化学品的使用一直是化学工作者们所孜孜以求的。化工工业中广泛使用的光气(phosgene)及硫酸二甲酯(dimethylsulfide)均属剧毒化学品,有关它们的替代品亦成为科研人员积极研究的课题。于是,碳酸二甲     

硅胶包覆型催化剂在气相法合成碳酸二甲酯中的性能

针对甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应,采用溶胶凝胶法制备了硅胶包覆的新型多相催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc-AC@SiO_2。考察了硅胶/活性炭/金属活性组分量的比对催化剂性能的影响。结果表明,硅溶胶/活性炭/金属活性组分的量比(mL/g/g)为22.0:4.5:1.0时,碳酸二甲酯的空时收率(STY)较负载型PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC催化剂提高了21%。并且包覆型催化剂在空气中的存放稳定性明显优于负载型催化剂,易于保存。催化剂活性的提高是SiO_2和AC载体协同作用的结果,SiO_2提高了催化剂的存放稳定性。     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯研究进展

介绍了气相直接法和气相间接法的工艺特点,比较了各类活性催化剂的结构特征及其催化性能。分析认为,气相间接法的关键是有效控制第一步反应并确保剧毒NO气体的安全循环使用;气相直接法避免了NO有毒气体的使用。评述了固态离子交换法制备的铜分子筛在气相直接法合成DMC反应中表现出比负载型CuCl2催化剂和Wacker型催化剂更高的稳定性以及较低的腐蚀性,但受分子筛表面酸位的限制,存在交换容量低,残余CuCl难以脱除的不足;而浸渍法制备的无Cl型铜分子筛对DMC的选择性较低;硅基复合氧化物通过改变制备条件可以有效控制表面B酸位的数量、强度及其分布,是基于固态离子交换反应原理制备负载铜催化剂的理想载体材料,值得关注。     

碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二月桂酯

用正交实验法,对碳酸二甲酯(DMC)与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯的催化剂,进行了筛选,对反应条件进行了优化,发现K2CO3具有较高的催化活性,得到最佳反应条件为:催化剂碳酸钾(K2CO3)用量为原料总质量的0.5%,n(碳酸二甲酯)∶n(月桂醇)=1∶4,反应时间4 h,反应温度140℃。在该条件下DMC的单程转化率为59.4%,碳酸二月桂酯产率55.3%,甲基十二烷基碳酸酯产率4.1%,碳酸二月桂酯选择性93%,未反应的DMC与月桂醇可以循环使用。     

镍系催化剂下甲醇气相低压羰基化合成乙酸初探

铑－磺体系下甲醇羰基化反应是目前较成熟的生产乙酸的方法，但因存在液相介质对设备腐蚀严重、铑价格昂贵、产物和催化剂分离困难等缺点，20世纪70年代以来，国内外学者一直致力于气相羰基化的研究，一般认为是活性金属先与CO形成金属羰基化物，然后与助剂碘甲烷作用，生成碘乙酰，碘乙酰与甲醇作用生成乙酸^[2]。