低温法高聚合度聚氯乙烯合度度的调节

根据氯乙烯聚合机理，由低温法合成高聚合度聚氯乙烯实验数据，拟合得到平均聚合度与温度、引发剂浓度的关系式：＾－Ｐ１／｛１３４００ｅｘｐ（－４５０００／ＲＴ）＋１００ｅｘｐ（－２０５００／ＲＴ）［Ｉ］／［Ｍ］｝，向单体、引发剂链边转移常数与温度的关系式：ＣＭ＝１３４００ｅｘｐ（－４５０００／ＲＴ），Ｃ１＝１００ｅｘｐ（－２０５００ＲＴ）。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

对苯二甲酸双羟丁酯合成过程中副产物四氢呋喃生成动力学的研究

对在工业生产条件下，以０．０５％（质量比）Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９Ｏ）＿４为催化剂，将对来二甲酸与１，４－丁二醇直接酯化，ＢＤ／ＴＰＡ＝１．７０（ｍｏｌ比），生成四氢呋喃（ＴＨＦ）的副反应动力学进行了研究，得出了ＴＨＦ生成的动力学方程ｄＦ／ｄｔ＝Ｋ（Ｍ＿Ｒ－Ｘ－Ｆ），反应速率常数ｋ＝１．７８×１０￣（１２）ｅｘｐ（－３２９００／ＲＴ）和ＴＨＦ生成的活化能Ｅ．＝１３７．５ｋＪ／ｍｏｌ，略高于酯化反应的活化能，表明以控制反应温度的方法抑制ＴＨＦ的生成是困难的。     

高聚合度PVC改性电缆料的研制

本文介绍采用不同改性剂对高聚合度ＰＶＣ进行改制造橡胶类改性热塑性电缆料，考察了塑化温度、改性剂、增塑化温度为１７５℃；丁腈胶Ｎ－４１是ＰＶＣ的良好改性剂；当ＣａＣＯ３用量为３０份，ＤＯＰ用量为６５－７５份（均以ＰＶＣ／Ｎ－４１为９０／１０，共计１００）时，可制得性能良好的改性电缆料。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ     

三聚氰胺净化湿法磷酸第二阶段反应动力学

研究了三聚氰胺结晶法净化湿法磷酸生产磷酸钠盐的第二阶段反应过程动力学特征，测定了反应过程的动力学数据。在液固反应扩散传质控制条件下，确定了反应过程的动力学方程为１－３（１－ＸＢ）Ｂ２３＋２（１－ＸＢ）＋ｋ∫ｔ０ＣＡＬｄｔ。式中ｋ符合Ａｒｈｅ－ｎｉｕｓ关系：ｋ＝６．１０×１０－３ｅｘｐ［－５．５２９／（ＲＴ）］。对模型的检验结果表明所得动力学模型的置信度在９５％以上。     

关于硫化橡胶化学应力松弛动力学表达式的再讨论

就化学应力松弛动力学表达式的经验式：σ／σ０＝Ｂｅｘｐ（－ｋｔ＾ａ）和理论式：σ／σ０＝Ｂｅｘｐ［－Ａ（１＋ｋｃｔ）＾ａ］进行了讨论。对经验式的应用作了进一步的说明，对理论式的正确性及其推导提出了一些商榷意见。     

活化甲基二乙醇胺溶液吸收CO2的动力学

采用圆盘塔在常压、温度３０～７０℃、ＭＤＥＡ（甲基二乙醇胺）浓度１．７５～４．２１ｋｍｏｌ／ｍ３、哌嗪浓度０．０４１～０．２１ｋｍｏｌ／ｍ３条件下，研究了活化ＭＤＥＡ吸收ＣＯ２的动力学。动力学数据证实了ＣＯ２与哌嗪之间进行着拟一级均匀［４］活化反应机理，其吸收速率可由并行拟一级快速可逆反应吸收来表示：　式中：ｋｐ＝２．９８×１０（１１）ｅｘｐ（－６４２４／Ｔ），表观活化能为５３．４１ｋＪ／ｍｏｌ。     

辛烷/Span80-Tween60/丙烯酰胺/水反相微乳液聚合动力学

对辛烷／Ｓｐａｎ８０－Ｔｗｅｅｎ６０／丙烯酰胺／水反相微乳液聚合的研究表明,其反应速度快,不到３０ｍｉｎ单体转化率即可达９０％以上。聚合过程中基本不存在恒速期,聚合速率在转化率接近２０％时达到峰值后随即迅速下降。通过进一步考察单体浓度（［Ｍ］）、引发剂浓度（［Ｉ］）、乳化剂浓度（［Ｅ］）、乙酸钠浓度以及反应温度对转化率为５％时的聚合速率（Ｒｐ,５％）和最大聚合速率（Ｒｐ,ｍａｘ）以及聚合物平均相对分子质量（Ｍｖ）的影响,得到如下动力学关系式：Ｒｐ,５％∝［Ｍ］１．０２［Ｉ］０．４５［Ｅ］－０．３…     

竹纤维素分子聚合度的粘度测定法及其应用

简要介绍了粘度法测定竹纤维素分子聚合度的原理和具体测定方法,阐述了该测定方法的实际应用意义及其在竹子Lyocell纤维开发研究中的具体应用。     

高聚合度聚氯乙烯材料的加工改性研究

研制了ＤＯＰ,ＭＢＳ,ＡＣＲ改性剂对合度聚氯乙烯加工性能和改性体系力学性能的影响,结果表明：ＤＯＰ对高聚合度聚氯乙烯材料的加工性有明显的改善,能满足挤出、注射成型的工艺要求,但随着ＤＯＰ的含量增加材料的力学性能下降很大;ＭＢＳ,ＡＣＲ改性高聚合度聚氯乙烯,不但使改性体系塑化为改善,冲击强度有明显提高,而且共混材料的拉伸强度下降不大。     

镍催化体系丁二烯溶液聚合行为

以镍系催化丁二烯溶液聚合制得顺式－１，４－聚丁二烯的小试及工业生产为基础，对丁二烯溶液聚合的宏观动力学行为及工业生产中出现的问题进行了研究。结果表明，当单体转化率大于３０％时，聚合偏离动力学一级反应；终止釜胶样辊压干燥是导致门尼值升高的主要原因。     

溶聚丁苯橡胶的连续法聚合工艺

溶聚丁苯橡胶（ＳＳＢＲ）的发展方兴未艾,需求量的增长使其连续法聚合工艺必将更受关注,介绍了釜式聚合工艺的现状,根据阴离子聚合工业化进展情况,认为实施ＳＳＢＲ的环管式聚合具有相当的可能性。借鉴聚合的最新进展,提出了开发新型工艺体系的一些设想。     

FREE-RADICAL RETROGRADE-PRECIPITATION POLYMERIZATION: A MATHEMATICAL MODELING STUDY OF POLYMERIZATION OF STYRENE IN DIETHYL ETHER

Polymerizing a monomer above the lower critical solution temperature (LCST) of its polymer-monomer-(non)solvent mixture has demonstrated better control characteristics than conventional free-radical polymerization kinetics. Reaction kinetics of polymerization in a poor solvent are strongly influenced by heat and mass transfer properties, as understood from modeling the transport phenomena in our earlier work. The study has now been extended to model the reaction kinetics in a styrene-diethyl ether system. The model was based on the CCS model for free radical polymerization, with the modification proposed by Achilias-Kiparissides. Computer simulation results agree well with those obtained from experiments carried under similar conditions, with the onset of phase separation as the only adjustable parameter. Drawbacks of the model are lack of analysis for the effect of monomer concentration and the absence of an appropriate radical trapping mechanism.     

高聚合度聚氯乙烯的发展与动态

主要介绍了高聚合度聚氯乙烯(High Degree of Polymerization of Polyvinyl Chloride,简称HPVC)的国内外发展概况、生产技术、性能特征、成型加工特点及其应用。     

悬浮聚合反应的数学模型

以苯乙烯悬浮聚合反应为例,从机理分析出发,建立了聚合过程的动态模型,其中通过引入若干个动态校正系数,较充分地考虑了凝胶效应的影响,根据实验结果,对部分参数进行了辨识,提高了模型的精度,并适用整个反应过程,为先进控制规律的研究提供了必要基础.     

等离子体引发丙烯酸(2-乙基)已酯乳液聚合

采用等离子体引发聚合的方法 ,进行了丙烯酸 ( 2 -乙基 )已酯 (简称 EHA)的乳液聚合。考察了后聚合时间、放电功率、乳化剂浓度对聚合转化率及特性粘数的影响。并对丙烯酸酯等离子体引发本体、乳液聚合进行了比较     

路易氏碱在阴离子聚合领域中的应用 Ⅴ聚合反应动力学

介绍和评述国内外有关苯乙烯、丁二烯和异戊二烯三种主要单体在极性溶剂中的聚合动力学,包括本文作者最近首次求得二烯烃聚合时形成不同微观结构的分活化能及其频率因子;然后讨论含有少量路易氏碱时在烃类溶剂中的聚合结果。     

用连续缩聚法生产尼龙66

介绍用连续缩聚法生产尼龙６６的配方，工艺流程及条件。讨论了生产中的有关技术问题，与间歇法进行了技术，经济指标比较，并指出该工艺今后的改进方向。