场放大样品堆积毛细管区带电泳检测尿液中苯丙胺类毒品

建立了毛细管区带电泳(CZE)中场放大样品堆积(FASS)技术分析尿液中苯丙胺类毒品的方法。采用体积分数30%甲醇的100 mmol/L磷酸盐(pH 3)为分离缓冲液,利用缓冲体系与样品溶液体系电导率的差异,在毛细管中浓缩样品组分,对苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-(亚甲二氧基)苯丙胺(MDA)、3,4-(亚甲二氧基)甲基苯丙胺(MDMA)4种毒品进行了分离和定量测定,与常规毛细管区带电泳比较,检测灵敏度提高约2000倍。采用利多卡因为内标,对添加上述4种毒品的尿液进行提取和测定,分析的相对标准偏差在15%范围之内,可检测到的上述毒品质量浓度为0.002μg/mL,相对回收率在70%~120%内。该方法可用于生物检材中苯丙胺类毒品的检测。     

样品堆积富集毛细管电泳测定磺化杯芳烃

利用毛细管电泳技术,建立了一种分离、测定磺化杯芳烃的方法。研究了缓冲液浓度和pH、分离电压和进样时间等因素对分离性能的影响。采用磷酸缓冲液(pH 8.7)作分离介质,分离电压15 kV时,6 min内可实现对磺化杯[4]芳烃、磺化杯[6]芳烃和磺化杯[8]芳烃的完全分离。该法充分利用了样品堆积效应,无需任何添加剂,与文献相比简单快速。磺化杯芳烃的浓度(0.001 0~1.0 mmol.L-1)与峰高呈良好的线性关系,其相关系数均优于0.999 3,检出限分别为0.43,0.25和0.32μmol.L-1。     

样品堆积——毛细管电泳的柱上浓缩技术

评叙了样品堆积，一种毛细管电泳提高检测灵敏度的柱上浓缩技术。样品堆积包括电堆积富集与场增加进样两种方法，分别在流动动力进样与电动进样过程中实现。本文从理论上说明了实现样品堆积及优化样品堆积富集效率须采取的实验措施，并对样品堆积目前的应用状况进行了全面介绍。     

高效毛细管电泳大体积样品堆积在线富集法测定蒲公英中阿魏酸、绿原酸和咖啡酸

采用大体积样品堆积(LVSS)在线富集模式,建立了高效毛细管电泳(HPCE)测定蒲公英中阿魏酸、绿原酸和咖啡酸含量的方法。主要考察了在毛细管区带电泳(CZE)分离模式下,缓冲液的pH和浓度对分离效果的影响,以及在LVSS在线富集模式下,进样时间对富集效果的影响。在最优条件下阿魏酸、绿原酸和咖啡酸可在12 min内得到分离,3个成分在0.5~25.0μg/mL浓度范围内均有较好的线性关系(r2=0.999),平均加样回收率分别为104.9%,98.0%和100.1%,RSD(n=6)分别为3.6%,2.6%和1.0%。定量限(S/N=10)分别为0.10,0.10和0.03μg/mL,检出限(S/N=3)分别为0.03,0.03和0.01μg/mL。相对于常规CZE模式,本方法的富集效果倍数为17~19倍。建立的方法可用于蒲公英的日常检测与质量控制。     

毛细管电泳中样品的在线富集

由于毛细管进样体积小以及在柱检测光程短,极大地限制了毛细管电泳检测灵敏度的提高.为了提高毛细管电泳的检测灵敏度,多种样品富集的方法得以发展.本文对近年来毛细管电泳的样品预富集方法与应用作一简明的综述。     

毛细管电泳-大体积样品堆积法测定地龙蛋白粉中地龙多肽

建立了一种简单灵敏的毛细管电泳-大体积样品堆积法同时分离检测4种地龙多肽,方法成功用于地龙多肽VQ-5、OEP3121、F-1及AQ-5的富集。实验中采用了高效毛细管电泳的大体积进样法并对电泳条件进行优化,获得最优条件：堆积电压为-20 kV,堆积时间为2 min,进样压力为20.68 kPa,进样时间为33 s,检测波长为215 nm。实验结果显示,4种地龙多肽可在11 min内完全分离,在各自线性范围内呈现良好的线性,相关系数均大于0.99,富集因子在7.7～30.3之间。将所建立的方法用于地龙蛋白粉中多肽的测定,测得地龙蛋白粉中多肽AQ-5的含量为0.0012%,回收率在91.97%～102.67%之间。该方法简单,快速且准确,适用于实际样品的分析。     

样品带示踪法测定毛细管电泳过程中的电渗流

电渗流在毛细管区带电泳（CZE）和胶束电动力色谱（MEKC）中具有重要作用,通过控制电渗流可以提高分辨率或加快分析速度,因而控制和测定电渗流已成为毛细管电泳领域重要的研究课题．SalomonK．［'j建立了一种电渗流近似模型,但因影响因素复杂,电渗流还无法从理论上计算,只能通过实验测定．目前常用的测定法有中性示踪剂法［'－"、称量法［'和电泳电流监测法［'j本文提出一种新的电渗流测定法--样品带示踪法,该法不必另加示踪剂,利用样品带中的基体介质即可示踪电渗流．该法适用于较宽的I。H范围及多种检测器,对于某些样品（与…     

毛细管电泳—电化学检测山楂中的活性成分

首次采用毛细管电泳—电化学检测法（CE-ED）同时测定山楂中的6种活性成分：表儿茶素，山奈酚，氯原酸，4-羟基苯甲酸，槲皮素和原儿茶酸的含量。考察了缓冲液酸度和浓度、检测电位、分离电压和进样时间等实验参数对分离检测的影响。在最佳实验条件下，工作电极为直径300µm的碳圆盘电极，检测电位为+0.95V(vs. SCE), 缓冲液为60mmol/L 硼砂—硼酸溶液（pH=8.7）, 分离电压16kV,上述六组分在21 min 内即可实现分离。六种组分在三个数量级的范围内呈良好线性关系，检测下限（S/N=3）范围为3.0×10^-8g mL^-1 至2.0×10^-7g mL^-1_。该方法已成功地应用于实际样品分析，结果令人满意。     

毛细管电泳中的样品浓缩技术

 评述了毛细管电泳中提高被分析物检测灵敏度的有效方法之一——样品预浓缩技术 ,它包括电堆集富集、场放大进样、等速电泳等 8种技术。共 67篇。     

毛细管电泳样品电堆积富集过程的数值研究

毛细管电泳样品电堆积富集过程可以浓缩样品组分,从而提高检测灵敏度,是一种有效的样品富集技术。本文通过合理的简化和假设,把毛细管中电堆积富集过程中所涉及的主要变量根据电势分布方程、缓冲溶液的浓度方程和样品粒子的质量传输方程进行耦合求解,建立了一个一维的数学模型,并应用有限元的方法对该模型进行了求解。计算结果给出了毛细管中缓冲溶液浓度及电场强度的分布随时间变化的过程,以及富集过程中毛细管中的电势分布曲线;得到了样品粒子浓度在电堆积富集过程和富集之后的再次扩散过程中的分布曲线以及正、负样品粒子的分离过程;最后分析了不同缓冲溶液浓度比对样品富集效果的影响。该研究为样品电堆积富集技术的进一步完善提供了一种简单可行的理论研究方法。     

肌肽类生物活性肽的毛细管电泳在线富集技术

建立了毛细管区带电泳(CZE)在线富集3种肌肽类活性肽(肌肽、鹅肌肽和高肌肽)的两种简便有效的方法。一种是大体积进样反向压力排除基体富集（LVSRP）技术,即通过流体动力学进样,在不改变电源极性的条件下,利用反向压力排除样品基体,电堆积富集后进行CZE分离;另一种是大体积进样电渗流排除基体富集（LVSEP）技术,即通过流体动力学进样,于运行缓冲液中加入溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)动态修饰毛细管表面,通过电渗流排除样品基体,改变电源极性后进行CZE分离。与常规CZE相比,LVSRP技术和LVSEP技术使检测灵敏度提高了40~60倍。对影响两种富集过程的一些因素进行了研究,在最优富集条件下考察本方法的线性范围为0.080~5.0 μmol/L。对3种生物活性肽的检测限(S/N=3)分别为LVSRP 41~58 nmol/L,LVSEP 35~43 nmol/L。     

在线样品浓缩毛细管区带电泳分析毛发中的苯丙胺类毒品

建立了毛细管区带电泳(CZE)的在线场放大样品堆积(FASS)方法。采用含有40%乙烯乙二醇的100 mmol/L磷酸盐二元缓冲液(pH 2.5),80%异丙醇的0.1 mmol/L磷酸样品溶液,利用缓冲体系与样品溶液体系电导率的差异,在毛细管中浓缩样品组分,对苯丙胺、甲基苯丙胺、亚甲基二氧基苯丙胺(MDA)、亚甲基二氧基甲基苯丙胺(MDMA)4种毒品进行了分离和定量测定,检测的灵敏度提高约1000倍。对于标准品的检出限可达到0.06μg/L。当样品浓度高于5μg/L时,分析的相对标准偏差在10%范围之内;用该方法对添加毒品的毛发进行了提取和测定,可检测到的添加浓度为1μg/g毛发。该方法可用于生物检材中苯丙胺类毒品的检测。     

毛细管电泳对脑外伤脑脊髓液中兴奋性氨基酸的测定

用毛细管电泳分离测定了脑外伤脑脊髓液中的活性氨基酸，考察了进样方式、 缓冲液浓度、有机添加剂、氨基酸的衍生条件对脑脊髓液中微量活性氨基酸测定的 影响，最终在采用外加苯甲酸作为内标的优化电泳条件下，对活性氨基酸的检测限 低于1.7 * 10~(-7)mol/L，测定结果的相对标准偏差小于2%。     

毛细管电泳-场强放大堆积技术对制剂中磺胺嘧啶和磺胺甲噁唑的测定研究

利用高效毛细管电泳-场强放大柱内堆积技术分离测定磺胺嘧啶(SD)和磺胺甲噁唑(SMZ)。采用未涂层熔融石英毛细管柱(60.2 cm×75μm,有效长度50 cm),以50 mmol/L NaH2PO4(pH6.0)为运行缓冲液,分离电压27.5 kV,柱温25℃,检测波长214 nm进行测定。进样前压力进水3.42 kPa×12 s;电动进样-10kV×9 s。SD和SMZ的线性范围分别是0.05~10.00 mg/L(r=0.999 9),0.025~5.00 mg/L(r=0.999 4),检出限分别为1.74、1.39μg/L;将此方法应用于实际样品测定,SD回收率为98%~103%,SMZ回收率为97%~103%。     

毛细管电泳在手性氨基酸拆分中的研究进展

毛细管电泳(capillary electrophoresis,CE)作为一种强有力的手性分离技术,由于操作简单、试剂消耗少及柱效高等优点,受到广泛关注,是近年来手性分离领域的研究热点.氨基酸是组成蛋白质的基本单元,且大多数氨基酸具有手性中心,手性氨基酸是生命体系的一个重要特征.具有手性中心的氨基酸,其对映体间的生物活性往往存在着较大的差异,因此,氨基酸的手性拆分对了解人体及动物生命活动起着举足轻重的作用.主要总结了近5年来毛细管电泳的3种分离模式(毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱、毛细管电色谱)在氨基酸手性拆分中的发展和应用.     

Electrochemical Determination of Salivary N‐Acetylneuraminic Acid by Miniaturized Capillary Electrophoresis Coupled with Sample Stacking

Due to their important biological role as markers for different pathologies, sialic acid (SA) analyses are important for clinical research. In this work, a miniaturized capillary electrophoresis with amperometric detection (mini‐CE‐AD) was developed for the determination of N‐acetylneuraminic acid (NANA), which is the most widespread form of SAs. NANA was first oxidized by periodic acid in an acidic solution, and then the oxidation product β‐formyl pyruvic acid was derivatized with electroactive 2‐thiobarbituric acid (TBA) to form an electroactive NANA‐TBA adduct, which could be readily determined by mini‐CE‐AD. The limit of detection (LOD) of NANA‐TBA could achieve 0.50 µg/mL (1.6 µmol·L^?1, S/N=3) based on an online enrichment approach of moving chemical reaction boundary. The proposed method was successfully applied to the analysis of NANA in human saliva, and the recoveries were in the range of 91.8% –109% with RSDs of 1.8% –3.9%. Due to its simple design and construction, low cost and portability, the mini‐CE‐AD device will possess more practicability in more field work as an alternative to conventional and microchip CE approaches.     

采用毛细管电泳电堆集富集技术分离与测定雪样中的痕量阳离子

以咪唑为背景电解质,以α－羟基异丁酸和１８－冠醚－６为络合剂,采用毛细管离子电泳间接紫外法,研究了发样中痕量ＮＨ４＾＋、Ｋ＾＋、Ｃａ＾＋、Ｍｇ＾２＋分离与测定的方法。通过向缓冲液中加入甲醇,使Ｃａ＾２＋、Ｎａ＾＋迁移顺序发生反转,有利于在Ｃａ＾２＋的浓度较高时少量Ｎａ＾＋的测定。采用电堆集富集技术,各离子的检测限达１×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ。以Ｌｉ＾＋作为内标,采用标准加入法对地样中的痕量阳离子进行     

毛细管电泳样品电堆积富集过程影响因素的数值分析

毛细管电泳样品电堆积富集是一种通过缓冲溶液浓度的差异在毛细管中形成电场强度梯度,从而对样品进行浓缩的富集技术。本文在已有数学模型的基础上,对影响毛细管电堆积富集过程的因素进行了分析。计算结果发现,样品粒子表面所带的电荷电性以及带电量会影响粒子的电泳速度,进而影响富集过程;外加电势的大小会影响样品粒子到达检测窗口的迁移时间;而样品塞的初始长度则会影响样品所能达到的最大富集浓度以及达到最佳的富集效果所需要的时间。所得到的结果对样品电堆积富集技术的进一步完善具有一定的理论指导意义。