锆和锆合金中锡的分析方法评述

本文评述了三十多年来锆和锆合金中的分析进展，包括滴定法，分光光度法，极谱法，原子吸收光谱法，原子发射光谱法，等离子体－原子发射光谱法，Ｘ射线荧光光谱法及质子激发的Ｘ射线发射光谱法，并对各种方法的精密度进行了比较。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锆及锆合金中钛

探讨了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定锆及锆合金中钛的条件并建立了测定方法。采用盐酸、氢氟酸和硝酸溶解试样, 选择波长339.4 nm(样品不含铌时)和338.3 nm(样品含铌时)的谱线作为钛分析线, 在选定的仪器工作条件下对试液中钛进行测定。锡、铁、铬、镍对钛的测定无影响, 基体元素锆和合金元素铌对钛测定的影响可以分别采用基体匹配和选择不同波长谱线作为钛分析线的方法克服。在选定的仪器工作条件下, 对锆及锆合金试样中钛含量进行多次测定, 结果与分光光度法(GB/T13747.1992)、直流电弧原子发射光谱法的测定结果基本一致, 相对标准偏差(n=9)均小于15%。方法的精密度和准确度均满足科研生产的检测要求。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硅锆合金中锆

以盐酸、氢氟酸、高氯酸和硝酸混合酸溶解,选择Zr 257.139nm为分析线,高纯铁基体匹配法绘制校准曲线消除基体效应的影响,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定锆,从而建立了硅锆合金中高含量锆的测定方法。锆的质量分数为3.04%~30.42%时与其发射强度呈线性,校准曲线的线性相关系数为0.999 8;方法检出限为0.007%(质量分数)、测定下限为0.033%。按照实验方法测定钛合金样品和钛合金标准样品中锆,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)不大于1.2%。实验方法用于测定3个硅锆合金样品中锆,结果与苦杏仁酸重量法测定结果一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜铬锆合金中铬和锆

以硝酸和硫酸溶解样品,通过选择元素间没有干扰的光谱线284.984 nm和 343.823 nm分别作为Cr和Zr分析线和采用铜基体匹配技术,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了铜铬锆合金中铬和锆。铬和锆的检出限分别为0.009、0.012 μg/mL。方法用于铜铬锆合金样品中铬和锆的测定,测定结果分别与过硫酸铵氧化容量法(JB/T9552.2-1999)和二甲酚橙光度法(JB/T9552.5-1999)的测定结果相符,10次平行测定的相对标准偏差分别为0.40%、0.28%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锆合金中微量铪

应用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法对锆合金中微量铪的测定进行了研究。讨论了基体锆及元素锡、铁、铬对测定的干扰情况,确定了最佳实验条件。采用标准加入法,当试液中锆的质量浓度为10 mg/mL时,铪的测定范围为0.050-0.60 mg/g,回收率为101%-106%,相对标准偏差RSD(n=6)为4.6%-7.2%。该法解决了测定锆合金及高纯锆中微量铪的困难,同时也降低了样品的分析成本。     

丁二酮肟分光光度法测定锆及锆合金中镍

采用氢氟酸-硝酸体系溶解试样,硼酸饱和溶液中和试样溶解后体系中过量的氢氟酸,再以柠檬酸为络合剂,碘为氧化剂,丁二酮肟为显色剂,基于丁二酮肟与镍形成酒红色络合物,建立了锆及锆合金中镍含量的测定方法。重点考察了氢氟酸用量对测定的影响,结果表明,采用以下氢氟酸用量可保证试样溶解完全:当试样量不大于1.0g时,选用2.5mL氢氟酸;当试样量为2.0g时,选用5.0mL氢氟酸。对实验条件进行优化,结果表明,在优化的实验条件下,镍的质量分数在0.002%~0.15%范围内与其吸光度呈线性关系,相关系数为0.9999,方法的检出限为0.01μg/mL,测定下限为0.04μg/mL。考察了锆基体与共存元素对镍测定的影响,结果表明:锆基体与共存元素对镍的测定无影响。按照实验方法测定锆合金标准样品和4种锆及锆合金合成试样中镍,测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)基本一致,且锆合金标准样品测定结果与认定值一致,所测结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为2.9%~10.5%。     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钒钛磁铁矿中锆铌钒铬

提出微波消解与电感耦合等离子体原子发射光谱法测定相结合的方法测定了钒钛磁铁矿中锆、铌、钒和铬。方法以 HF与HNO₃为消解试剂,用高压密闭微波消解技术消解样品,因此钒钛磁铁矿中基体以及共存杂质氧化锆、氧化铌、氧化铬等难以被酸消解的组分可得到很好的溶解。在氢氟酸介质中测定避免了高浓度钛基体和铌、锆等待测元素在低酸度介质中容易水解所导致的影响。通过筛选待测元素分析谱线以及综合运用基体匹配与同步背景校正法消除了光谱干扰和基体效应的影响。背景等效浓度值从0.000 2%(Cr)至0.000 8%(Nb),测定下限为0.001 7%(V)～0.002 9%(Nb)。方法用于钒钛磁铁矿中锆、铌、钒和铬的测定,测定结果与火焰原子吸收光谱法及电感耦合等离子体质谱法相符,相对标准偏差(n=8)均不大于4.7%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钕铁硼中钼钨铌锆钛

采用硝酸和硫酸处理样品后, 在5%(体积分数)硫酸介质中, 用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了钕铁硼中钼、钨、铌、锆、钛的含量。基体元素铁、钕和硫酸产生的光谱干扰或基体效应采用基体匹配的方法克服, 基体元素硼和其他共存元素对测定均没有干扰。方法的测定下限分别为0.10 μg/mL(钼)、0.20 μg/mL(钨)、0.15 μg/mL(铌)、0.10 μg/mL(锆)、0.10 μg/mL(钛)。方法应用于钕铁硼样品中钼、钨、铌、锆、钛的测定, 测定结果与电感耦合等离子体质谱法的测定结果或参考值相符, 加标回收率在98%～104%之间, 相对标准偏差(RSD, n=11)小于6%。     

ICP-AES测定金红石中的锆

采用全谱直读电感耦合等离子体发射光谱法测定金红石中锆的含量,方法的检出限为0.02μg/mL,回收率为96.50%~101.00%,相对标准偏差锆为2.62%,测定结果令人满意,方法简捷、快速、可信。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铝镁锰钪锆合金导线中的镁锰钪锆含量

建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法快速测定铝镁锰钪锆合金导线中的镁锰钪锆含量的方法。采用30 mL盐酸(1+1)加1滴氢氟酸快速消解铝钪锆镁锰合金样品,通过铝基体匹配法消除基体的干扰,通过共存元素干扰试验确定了各元素测定谱线。方法中各元素校准曲线回归方程的线性相关系数均大于0.999 5,测得各元素的方法检出限为0.000 17%～0.000 55%,测定下限为0.001 7%～0.005 5%,相对标准偏差(RSD)为1.21%～4.72%,通过加标回收试验测得各元素的回收率为98.33%～102.86%,能满足科研和生产快速检测的需求。     

Determination of REE,U,Th,Ba,and Zr in simulated hydrogeological leachates by ICP-AES after matrix solvent extraction

A fast, reliable and precise method for the determination of Ba, Zr, Th, U, La, Ce, Eu, Hf and Gd in leaching solutions containing up to 1 mol/L FeCl3 by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES) was described. Liquid-liquid extraction with diethyl ether was applied for selective and quantitative extraction of the iron with a decontamination factor of 65000. The study has enabled the determination of rare earth elements, U, Th Ba, and Zr, from the solution with high iron content with detection limits in the range of 1-24 ng/ml and a precision of 0.9%-4.6 % relative standard deviation. The developed method was simple and was adopted for implementation in a glove box for handling radioactive materials.     

电解分离-电感耦合等离子体发射光谱法测定纯铜中杂质元素

以硫硝混酸为电解液,控制电解电流为2 A,建立了电解分离-电感耦合等离子体发射光谱法测定纯铜中19种杂质元素（Mg、Bi、Al、P、Ti、Cr、Mn、Fe、Zn、Co、Ni、As、Se、Zr、Cd、Sn、Sb、Te 和 Pb）的方法。结果显示,在最佳实验条件下,大于99%的铜沉积至阴极,各杂质元素的回收率大于90%。研究了电解后电解液的酸效应和残余铜对测定的影响,结果表明,基体效应影响较小,可通过基体匹配来进一步消除其影响。各杂质元素的检出限在0.02～4 mg/kg之间。运用该方法测定纯铜标准物质GBW02141,各元素测定值与认定值吻合。以高纯铜空白样品做加标回收试验,除Bi外,各元素的加标回收率在90%～100%之间,相对标准偏差（RSD,n=5）在0.2%～7.2%之间。     

Determination of REE,U,Тh,Ba,and Zr in simulated hydrogeological leachates by ICP-AES after matrix solvent extraction

A fast, reliable and precise method for the determination of Ba, Zr, Th, U, La, Ce, Eu, Hf and Gd in leaching solutions containing up to 1 mol/L FeCl₃ by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES) was described. Liquid-liquid extraction with diethyl ether was applied for selective and quantitative extraction of the iron with a decontamination factor of 65000. The study has enabled the determination of rare earth elements, U, Th Ba, and Zr, from the solution with high iron content with detection limits in the range of 1–24 ng/ml and a precision of 0.9%–4.6 % relative standard deviation. The developed method was simple and was adopted for implementation in a glove box for handling radioactive materials.     

火花放电原子发射光谱法在焊接材料检验中的应用进展

近年来,火花放电原子发射光谱法在焊接材料生产过程质量控制方面应用广泛。然而,作为样品表面分析技术,火花放电原子发射光谱法对于焊接材料领域的分析瑕瑜互见。文章综述了火花放电原子发射光谱法在几种不同形状焊接材料分析过程中的应用现状,梳理了火花放电原子发射光谱法分析不同基体焊接材料、不同种类元素、多种分析功能的发展应用,总结了火花放电原子发射光谱法分析焊接材料的质量控制手段。最后提出了对小规格焊丝和焊带的分析是火花放电原子发射光谱法分析焊接材料的瓶颈,也是将来一段时间火花放电原子发射光谱法在焊接材料领域发展所面临的主要问题。     

钨及其化合物中杂质元素分析方法进展

综述了近 10多年来钨及其化合物中杂质元素的分析方法 ,涉及方法包括原子发射光谱法、原子吸收光谱法、分光光度法、质谱法、电化学分析法以及活化分析法等     

Solidification behaviour of Al particles embedded in a Zr Aluminide matrix

A hyperperitectic Al-50 wt% Zr alloy has been manufactured by melt spinning, and the resulting microstructure has been examined by transmission electron microscopy. As-melt spun and annealed hyperperitectic Al-50 wt% Zr consist of a Zr aluminide matrix and an Al rich phase distributed in the form of small and large particles with sizes ∼ 15 and ∼ 100 nm, and as an irregular layer at the cell and grain boundaries. Diffraction analysis of the Zr aluminide matrix is consistent with the aluminide having a tetragonal unit cell with a = 4.014 Å and c = 17.32 Å, similar to equilibrium D0₂₃ tetragonal ZrAl₃ but with a different stoichiometry and different atomic ordering on alternate (004) planes. The Al rich particles show a (001)_Al (001)_Matrix; [100]_Al [100]_Matrix orientation relationship with the Zr aluminide matrix. The solidification nucleation kinetics of the Al rich particles have been examined by heating and cooling experiments in a differential scanning calorimeter over a range of heating and cooling rates. Solidification of Al rich particles is nucleated catalytically on the Zr aluminide matrix at an undercooling in the range 0–5 K. Analysis of the solidification nucleation kinetics of the Al rich particles supports the hypothesis that the classical spherical cap model of heterogeneous nucleation breaks down at low undercoolings and small contact angles.     

ICP-AES同时测定生铁或铸铁中的多种元素

提出了一种利用ICP—AES（电感耦合等离子体发射光谱仪）同时测定生铁或铸铁中Mn、P、Cr、Ni、Cu、Mo、V、Ti、Als、Co、Mg、Ca、Zn和Zr共14种元素的分析方法。优选了仪器测定参数,采用基体匹配办法克服了基体干扰,选择合适的分析线和背景校正消除了共存元素问的干扰。本方法相对标准偏差〈3％,回收率达95．5％～106．0％,准确度和精密度均取得较好的的效果。     

土壤中有效硼的分析进展

阐述并归纳了近年来土壤中有效硼的提取方法及测试技术的进展。从分光光度法、电化学法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体与原子发射光谱、质谱法联用技术几方面,对国内外近几年来土壤中有效硼的测定方法进行综合评述,并提出了合理建议。     

压力消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定茂金属催化剂中钛锆铝钙

采用高压消解技术,使用3.0mL HCl、2.0mL HNO₃和4.0mL HF对茂金属催化剂进行了处理后制备样品溶液,选择Ti 334.940nm、Zr 343.823nm、Al 396.153nm、Ca 317.933nm作分析线,建立了压力消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定茂金属催化剂中Ti、Zr、Al、Ca的方法。溶液中Al元素含量偏高,对Ti、Zr、Ca的测定有显著的影响,实验选择In和Cs做内标元素可消除基体干扰。对于样品中高含量的Al,需稀释后进行测定;而Ti、Zr、Ca可通过在线加入In内标溶液的方式直接测定。各元素校准曲线线性相关系数均不小于0.9998。对一个茂金属催化剂样品进行精密度考察,各元素测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)均不大于1.7%;按照实验方法测定茂金属催化剂样品,并与微波消解处理样品后的ICP-AES法进行比对分析,结果基本一致。