制备芳樟醇的中间体-蒎烷醇的合成研究

以自制的蒎烷氢过氧化物为原料，经催化加氢还原制得高顺式选择性蒎烷醇。通过对催化剂种类、反应温度、反应压力和反应时间等主要因素的研究，确定了最佳合成工艺条件：反应温度35℃、反应压力6MPa、反应时间5h，目的产物最大得率达90．06％。     

甲位蒎烯合成芳樟醇的研究

研究用甲位蒎烯在W-4雷尼镍催化下氢化制得蒎烷,再经氧气或空气氧化得到蒎烷氢过氧化物,然后在W-4雷尼镍催化下氢化还原或利用氢氧化钠水溶液将其分解成2-蒎烷醇,最后在氨气稀释下经高温裂解制备芳樟醇的工艺。     

蒎烷的合成及应用

本文简要介绍了采用固定床催化连续加氢的工艺由松节油分离出的α-蒎烯合成蒎烷的方法,以及应用蒎烷进一步衍生萜烯香料的科研、生产发展状况。     

芳樟醇减压精馏残液合成四氢芳樟醇工艺

以脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇减压精馏残液为原料,在不同反应温度、氢气压力、催化剂用量等实验条件下,考察Lindlar催化剂、RaneyNi、5%Pd/C对残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇加氢反应合成四氢芳樟醇的影响,通过GC/MS、1HNMR确定了反应主要产物。以5%Pd/C为催化剂,反应温度90～92℃,氢气压力2.0MPa,反应时间4h,m(催化剂)∶m(芳樟醇减压精馏残液)=1.2∶100,残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇质量分数分别为59.2%、38.3%,残液合成四氢芳樟醇反应收率96.3%,反应液中的四氢芳樟醇质量分数为96.5%。     

芳樟醇选择加氢制备二氢芳樟醇

用常用的Pd／C或RaneyNi催化剂对芳樟醇实现了选择加氢,以98％以上的收率得到二氢芳樟醇。     

α-蒎烯催化加氢合成顺式蒎烷的研究

本文研究了以镍系催化剂催化α－蒎烯加氢合成高选择性的顺式蒎烷。考察了反应压力、反应温度及催化剂用量等因素对产品的影响，在此基础上确定了适宜的工艺参数。在此条件下反应，α－蒎烯转化率＞99％，顺式蒎烷选择性＞95．7％。     

高纯四氢芳樟醇的研究

在一定条件下,芳樟醇可高选择性地氢化成四氢芳樟醇,氢化选择性与催化剂的特性、氢化温度及芳樟醇来源有关。在适宜的氢压及搅拌条件下,改变催化剂的特性、反应温度及使用不同来源的芳樟醇能提高加氢产物中四氢芳樟醇的含量。以日本进口的合成芳樟醇（含量98.7%）为原料,采用W-6型雷尼镍为催化剂,在（60±10）℃、1～3 MPa氢压的条件下进行氢化,所得四氢芳樟醇含量为98.7%,选择性为100%。     

α-蒎烯催化加氢合成蒎烷的研究进展

以蒎烯为原料合成各种萜烯香料采到国内外香料的普通重视,α－蒎烯催化氢化合成的顺式蒎烷的品位直接影响到后续产品的收率和质量。本文介绍了由α－蒎烯催化氢化合成蒎烷国内外采用的各种不同方法,以期改进镍催化剂,制取高活性和高选择性而价廉的催化剂应用于国内香料工业。     

蒎烷氧化反应机理及动力学研究

分别推导了单分子退化支化引发和双分子退化支化引发时的动力学模型，并根据实验数据对两种模型进行了分析。结果表明：在蒎烷氧化反应中，认为单分子退化支化引发为主的模型假设是合理的，根据这一机理，建立了相应的动力学模型，并由实验得到了相关的动力学参数。     

钯炭催化剂用于α—蒎烯常压加氢制蒎烷的研究

用钯炭作催化剂，在常压，温度１２０℃下，蒎烯加氢生成蒎烷，反应３小时，蒎烷的产率达９８％以上。     

芳樟醇与乙酸酐酯化反应动力学研究

研究了芳樟醇与乙酸酐酯化反应动力学。在不同温度下,测定了体系各组分浓度随反应时间的变化。结果表明该酯化反应属于二级反应,同时求出了反应速率常数表达式、反应速率方程、活化能以及指前因子。     

由芳樟醇合成乙酸芳樟酯的研究进展

阐述了乙酸酐和乙烯酮作为酰化剂对芳樟醇合成乙酸芳樟酯反应的影响 ;结合芳樟醇在酯化反应中的酸效应和热效应 ,分析了该合成反应的特点 ;重点评述了采用乙酸酐作为酰化剂时 ,路易斯酸、布鲁斯酸性催化剂以及碱性催化剂的开发研究进展     

叔丁基过氧化氢环氧化合成环氧环己烷工艺研究

合成了钼 (Ⅵ )络合物———钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成并纯化了叔丁基过氧化氢 (t BuOOH) ,以此为环氧化剂 ,以钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮为催化剂 ,研究了反应物料配比、溶剂和催化剂用量、反应温度、时间等因素对合成过程的影响 ,提出了钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮催化环己烯、叔丁基过氧化氢合成环氧环己烷反应的机理。采用正交实验技术 ,优化出了较佳合成工艺条件 ,即n()∶n(t BuOOH) =3 5∶1 0 ,以n(t BuOOH) =0 1mol计 ,溶剂 10mL ,钼 (Ⅵ )合乙酰丙酮 0 1g ,反应温度 80℃ ,反应时间 6 0min。以t BuOOH计 ,环氧环己烷收率 99 5 % ,质量分数 99 9% (GC分析 )     

过氧化氢异丙苯分解反应器的改进

通过对现有反应器流型、工况的反应和传热计算分析,找到了CHP分解反应器中温度分布不均匀的原因。实验研究证明,通过改进搅拌的型式,改变反应器流场,能改善CHP分解反应器的温度分布。工业应用表明,采用“螺旋桨 导流筒”型式的搅拌后,能明显改善CHP分解反应器的温度分布。     

用异丙苯过氧化氢作氧化剂合成环氧丙烷的新技术(续)

<正>(上接2007年第5期)3.4脱水-氢化工艺使回收PO后的反应液中的CMA先在催化剂存在下脱水转化成α-甲基苯乙烯,然后在氢化催化剂存在下,使α-甲基苯乙烯氢化为CM。     

交联剂叔丁基过氧化氢的合成研究

研究了硫酸、双氧水、反应温度、反应时间和投料方式对合成交联剂叔丁基过氧化氢的影响,确定了最佳工艺条件、"三废"治理方案和工艺流程.     

脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇

研究制备了负载型双金属Pd-Bi/Al2O3催化剂,用于固定床中脱氢芳樟醇选择性加氢生成芳樟醇的反应。考察了催化剂中活性组分Pd的负载量,以及在不同反应温度下Pd与Bi的原子配比对反应活性和选择性的影响。实验结果表明,当催化剂中Pd负载量为0.6‰,Pd/Bi原子比为1,在反应温度90℃和反应压力1.5MPa时,反应转化率为95.7%,生成芳樟醇的选择性达到85.3%。     

大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸氢过氧化物

研究了水相体系中大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸(LA)氢过氧化物的反应,最佳反应条件为底物质量浓度4 11g/L,pH=9,5℃,反应时间120min,亚油酸氢过氧化物产率80%。当m(LA)∶m(surfactant)=1∶1时,Tween系列、CTAB、AOT、AEO4、OAPCG、S8390均能加速反应,其中AEO4使反应时间缩短至30min,产率提高12%。一些盐可以明显地加快反应进程,其中柠檬酸钠使反应时间缩短至15min。外源Fe3+在反应体系中的浓度为0 5μmol/L或外源Fe2+为5nmol/L时反应速度显著提高,消除了滞后期。